动力学—两次标准加入法同时测定钼和钨

本文提出了动力学－两次标准加入法双组份同时测定的新方法，讨论了测定的基本原理；用停流ＦＩＡ光度法研究了钼和钨共同催化的Ｈ２Ｏ２－Ｉ＾－动力学反应体系，并建立了钼和钨同时测定的条件，用本法测定了钢样和模拟样品中的钼、钨含量，结果满意，钼和钨的回收率分别为９７％－１０２．６％和９８．２％－１０３％；相对标准偏差分别为２．８％－３．２％和２．１％－３．５％。     

三氯异氰尿酸作为氯源实现α-氰基酮和1,3-二羰基类化合物的氯化

报道了以三氯异氰尿酸作为氯源,在室温条件下高效实现了α-氰基酮类化合物和1,3-二羰基类化合物氯化反应的研究.该反应过程条件温和,无需额外添加氧化剂或碱.     

两个镉/锌超分子配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Cd(cba)2(bix)]_2(1)和[Zn(cba)2(bix)]_2(2)(Hcba=2-氯苯甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-基)苯),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射测定。配合物1和2同构,均为零维结构,并且通过π-π堆积形成了三维超分子结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)离子之间存在着共价作用。     

CH3O与ClO双自由基反应机理的量子化学研究

在QCISD(T)/6-311＋G(d,p)//B3LYP/6-311＋G(3df,3pd)水平上, 对CH₃O与ClO双自由基反应进行了理论研究. 结果表明, 该反应共有三个反应通道, 产物分别为HOCl＋CH₂O, CH₂O₂＋HCl和CH₃Cl＋O₂(¹Δ). 不论从动力学角度, 还是从热力学角度看, 形成产物HOCl＋CH₂O的通道均是最有利的, 因此为主要反应通道, 这与实验观察到的结果是一致的.     

新型银离子纳米荧光探针研究

以巯基乙酸为稳定剂,采用一步法在水溶液中直接合成了水溶性CdTe量子点.以该量子点为荧光探针,基于荧光猝灭法对Ag 离子检测进行了研究.Ag 离子对水溶性CdTe量子点的荧光猝灭模型符合Stern-Volmer方程,其检出限为3×10-8 mol/L.水溶性CdTe量子点对Ag 离子具有高度选择性,可以作为一种新型的Ag 离子选择性荧光探针.     

OXO (X=Cl,Br)与X (2P3/2)反应机理的理论研究

用密度泛函B3LYP/6-311+G**和高级电子相关的组态相互作用QCISD(T)/6-311+G**方法研究了OXO与X (2P3/2)双自由基反应的微观机理.研究结果表明该反应存在两个反应通道,产物分别为XO和X2+O2.由于形成产物XO的活化势垒较低,因而是主要反应通道,这与实验观察到的结果是一致的.而形成X2+O2的通道从动力学上看是不利的.     

异硫氰酸荧光素-牛血清白蛋白标记物的化学发光反应

采用反相流动注射法，系统地研究了碱性介质中和阳性离子在表面活性剂CTMAB存在下，NaClO氧化异硫氰酸荧光素－牛血清白蛋白标记物的化学发光行为和化学发光反应的条件，提出了反相流动注射化学发光测定牛血清白蛋白的新方法，该法测定牛血清白蛋白线性范围为0．08－16mg/L；检出限为0．032mg/L.。讨论了蛋白质标记物化学发光增强作用的原因。     

参数Z对疏水色谱中胍变蛋白质分子构象变化的表征

用计量置换参数Ｚ对疏水色谱流动相中存在盐酸胍时蛋白质分子构象变化进行了表征。除溶菌酶外，其余４种蛋白质的Ｚ值随盐酸胍浓度的增大先增大，而后减小。将盐酸胍和脲对蛋白质Ｚ值的影响进行了比较后发现，在疏水色谱中Ｚ值作为蛋白质分子构象变化表征的一个重要的结论是随变性剂浓度的增大，埋藏在蛋白质分子内部的疏水性氨基酸残基暴露到分子表面的程度逐渐增大，造成了Ｚ值随蛋白质分子构象变化程度的增大而减小。蛋白质的Ｚ值随盐酸胍及脲浓度变化的不同特点，反映了两者对蛋白质变性机理的不同。     

N-CNTs/NiCo-LDH复合材料的制备及电化学性能

通过高温碳化聚吡咯纳米管制备了氮掺杂碳纳米管(N-CNTs), 并采用共沉淀法将镍钴层状双氢氧化物(NiCo-LDH)原位生长在N-CNTs上, 制备出具有三维互联网状结构的N-CNTs/NiCo-LDH复合材料. 研究了镍钴摩尔比对N-CNTs/NiCo-LDH复合材料形貌结构和电化学性能的影响. 结果表明, 当镍钴摩尔比为1∶2时, N-CNTs/Ni₁Co₂-LDH具有最佳的电化学性能. 在1 A/g电流密度下, 其比电容可达1311.8 F/g; 当电流密度为 10 A/g时, 电容保持率高达88.3%, 展现出优异的倍率性; 在经过2500次循环后, 电容保持率仍可达76.4%, 具有良好的循环稳定性.由N-CNTs/Ni₁Co₂-LDH与活性炭(AC)电极所构建的N-CNTs/Ni₁Co₂-LDH//AC水系混合型超级电容器, 在750 W/kg功率密度下, 具有27.19 W·h/kg的高能量密度.     

北京大学化学基地建设的实践与体会

北京大学化学基地把教育部《关于建设国家理科基础科学研究和教学人才培养基地的意见》等文件作为基地建设的工作方针 ,并把基地建设纳入北京大学“实施科教兴国战略 ,创办世界一流大学”总体规划。在指导思想上 ,突出“基础性人才”培养 ,把教学工作作为基地的中心工作 ,努力转变办学思想 ,转变人才观和人才质量观 ,建立科学的人才质量评估标准和评估方法。在工作思路上 ,以化学学科前沿的科研为依托 ,以教育思想、课程体系、教学内容和教学方法的改革为主线 ,全面推进基地教学和科研工作 ,1 998年在全国化学基地评估中被评为第一名 ,1 999…