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41.
本文对不同立构的聚甲基丙烯酸(PMAA)进行了热表征。实验结果表明,在30℃~200℃内未出现玻璃化转变。间同PMAA分别在-245℃和-280℃发生脱水反应和脱羧,而全同PMAA只在-185℃观察到脱水反应。这种热稳定性的明显差别与不同立构PMAA链上相邻羧酸距离有关。实验数据证实PMAA脱水反应为无规反应,服从一级动力学反应方程。脱水温度和间同立构含量成正比,脱水反应活化能间同PMAA比全同PMAA高~7Kcal/mol。 相似文献
42.
线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律 总被引:2,自引:1,他引:2
色谱流出曲线的二阶中心矩μ2和三阶中心矩μ3以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑k=μ3/μ1.52是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发,运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。 相似文献
43.
基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以二茂铁甲酸根FcCOO-(Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4))为主要配体,合成了3个新的配合物[Na2Cd( μ3-η2-FcCOO-)2(μ2-η2-FcCOO-)2(CH3OH)2]n (1)、[Cd(phen)(FcCOO-)(η2-FcCOO)(H2O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η2-FcCOO-)(FcCOO-)](H2O)2(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系,C2/c空间群,二茂铁甲酸根采用μ3-η2-FcCOO-和μ2-η2-FcCOO-的配位方式将Cd2+和Na+连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构,单斜晶系,P21/c空间群,二茂铁甲酸根都采用 FcCOO-和η2-FcCOO-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位,水分子参与配位,中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位,中心镉离子配位数也为6,但水分子未参与配位。 相似文献
44.
The mechanism of a cycloaddition reaction between singlet dichloromethylene germylene and ethylene has been investigated with B3LYP/6-31G* method, including geometry optimization and vibrational analysis for the involved stationary points on the potential energy surface. Energies for the involved conformations were calculated by CCSD(T)//B3LYP/6-31G* method. On the basis of the surface energy profile obtained with CCSD(T)// B3LYP/6-31G* method for the cycloaddition reaction between singlet dichloromethylene germylene and ethylene, it can be predicted that the dominant reaction pathway is that an intermediate INT1 is firstly formed between the two reactants through a barrier-free exothermic reaction of 61.7 kJ/mol, and the intermediate INT1 then isomerizes to an active four-membered ring product P2.1 via a transition state TS2, an intermediate INT2 and a transition state TS2.1, in which energy barriers are 57.7 and 42.2 kJ/mol, respectively. 相似文献
45.
46.
The interaction index c which was derived from the fundamental retention equationlogk' =a + cC_B in reversed--phase high--performancc liquid chromatography (RP-HPLC) quan-titatively describes the difference in the interaction between solute--strong. solvent andsolute--weak solvent; it has shown to be a constant for a specific solute even when columnsystems with different C18 packings are used. The theoretical basis for peak identificationby using interaction index has been proposed, which was based on the a,c values on stan-dard C18 column by utilizing linear a-a plots on column pairs and the linear relationship be-tween parameters a and c for the structural related compounds. Through the establishmentof parameters a,c data based on the standard C18 column for a certain type of compounds,the retention of thesc compounds on various C18 columns can be predicted. Typical exam-ples have been given to verify the correctness of this method. 相似文献
47.
48.
49.
50.
张存浩在上面报告中(本期学报第27页)已报导了在合成烃类和含氧化合物时物料平衡的计算方法。我们进一步提出了计算烃收中水收率(H_2O~I)校正方法和实际烃收率(GCH_2实)的校正方法如下: H20~I=H_2O-(14/(12)C_水-2/(18)CO_水-4/(45)COOH_水)+(18/(17)OH_洗+18/(28)CO_洗++36/(45)COOH_洗)+(18/(17)OH_油+28/(28)CO_油+36/(45)COOH_油), GCH_2实=W1+(1-K)W2+W3+14/(12)C_水-(18/(17)OH_油+16/(28)CO_油++32/(45)COOH_油+H_2~1)。利用上述方法可以计算出能代表催化剂活性及选择性的指标,GCH_2计——即由计算求得的C_3~+产品中CH_2根总含量(克CH_2/标准米~3原料气)。为了满足上述物料计算,而提出了产品分析系统,其中包括下列各项数据:水相有机全碳含量,各种官能团含量,原料气和废气分析结果,C_5~+混合物平均分子量,溴价,产品收率。各项分析是采用—般方法的;而气体分析采用了化学分析和体积色谱法的综合性方法,因而可测定甲烷、乙烷、乙烯等收率和计算出C_3~+的收率。根据具体情况可简化上述物料平衡计算和校正方法。探用这种方法可使GCH_2计和GCH_2实相差—般在10克/标准米~3原料气以内。 相似文献