脂族酰基过氧化物分解动力学的研究 Ⅳ.正构酰基过氧化物在苯中分解形成的烷基苯异构体的鉴定和烷基的氢重排

关于脂族酰基过氧化物在苯中分解,形成的烷基自由基与苯反应生成烷基苯,文献中已有不少报道,而分解过程中由于烷基异构化可能形成烷基苯异构体的实验结果,则至今未见报道.我们用GC-MS法分离分析过氧化月桂酰(1)和过氧化丁酰(2)在苯中分解形成的烷基苯类化合物,都发现有少量氢原子重排产物.1在苯中分解形成的十一烷基苯的异构体为正十一烷基苯(3),2-苯基十一烷(4),3-苯基十一烷(5),4-苯基十一烷(6)和5-苯基十一烷(7);2在苯中分解形成正丙苯和异丙苯.烷基自由基在溶剂中发生自由基型氢重排,除1,5-氢迁移     

水溶液中溶质标准生成Gibbs自由能的洽合关系

本文结合若干实例,详细讨论了不同类型的溶质在水溶液中溶解前后的标准生成Gibbs自由能之间,以及在水溶液中相关溶质的标准生成Gibbs自由能之间的洽合关系.     

ICP发射光谱法对氮化钛和钛材体内埋置试验有关生物样品中钛的测定

氮化钛材是我国首创的人工关节材料,它具有质轻、硬度大、耐磨等适宜的机械性能和生物适应性,是一种较理想的人工关节材料。但对其在体内的腐蚀、吸收和移行等情况过去还未进行过研究。初步研究证明,钛经离子氮化工艺处理后,其硬度成倍提高,耐磨性良好,而且体内耐腐蚀性也明显增强,同时又保留了钛材的基本优点。本实验通过对氮化钛和钛材体植入的动物实验,采用ICP发射光谱法测定了大白鼠的     

亚胺参与的Diels-Alder反应及其在生物碱全合成中的应用

在通过Diels-Alder反应建立各种含氮六员环的反应中, 亚胺是一个最有用的亲双烯试剂. 该法应用简便、并显示出较好的位置选择性和立体选择性. 对其在生成碱类全合成中的应用也作了综述.     

氮氧自由基研究 XX: 哌啶氧铵溴化物与半胱氨酸于酸性水溶液中的反应和机理

氧铵盐是氮氧自由基失去单电子后生成的高价化合物,其氧化性较氮氧自由基强。据报道,氧铵盐可氧化醇成醛或酮,相应氮氧自由基无此特性。Stier等指出,氮氧自由基可作为反应中间体存在于生物细胞的某些酶作用过程。Yamaguchi等发现,氮氧自由基可被H_2O_2/Fe~(2+)/氨基酸或H_2O_2/血红蛋白体系氧化为氧铵盐。鉴于Fe~(2+),·OH以及氨基酸存在于生物体内,因此研究氧铵盐与生物分子间的反应是有一定意义的。本文从反应产物,化学反应计量关系,电化学模拟和动力学测定诸方面对氧铰盐1与dl-半胱氨酸(2)于盐酸水溶液中的反应作了研究。     

条斑紫菜的藻胆蛋白的研究——Ⅰ.R-藻红蛋白的物理和免疫化学性质

本文证明条斑紫菜中有两种物理性质不同的藻红蛋白。它们的分子量各不相同。它们都由α-亚单位和β-亚单位组成。其聚集体形式是(αβ)_n。小分子形式的吸收峰和荧光峰比大分子的向短波长移动几毫微米;等电点较大分子的低。特别是,小分子形式的能够与豚鼠抗猪胰岛素血清结合。在放射免疫法中,当抑制~(125)I-胰岛素的结合率达50％时,R-藻红蛋白小分子需要量是0.1mg左右,相当于平行实验用的胰岛素约8微单位(26单位相当于1mg胰岛素)。     

α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯的单电子转移反应动力学和机理

测定了α-氰基苄基碳负离子钠盐与碳酸二乙酯缩合反应产物的结构及其分布,反应中间体的EPR谱,反应过程中产物和溶剂的CIDNP效应和反应动力学,为这一缩合反应提出了单电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合的非链式自由基机理。     

部分析因设计法优化分散聚合制备单分散种子微球

采用分散聚合法,以正丁醇为分散介质、苯乙烯为单体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,制备单分散聚苯乙烯微球作为色谱填料的种子。实验以微球的平均粒径为主要考察指标,以GSD为次要考察指标,通过部分析因设计,获得了粒径为10μm的单分散(GSD=1.06)微球。     

连翘苷荧光传感器的构建和应用

以柠檬酸为碳源,三聚氰胺和甲醛为双掺杂剂合成碳量子点,并对合成的量子点进行透射电镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、紫外吸收光谱(UV)和荧光光谱(RF)表征,结果表明该量子点粒径均一,发光稳定,适合用作荧光探针。优化了碳量子点含量、pH、反应时间以及温度等影响因素,结果显示检测波长λmax=425 nm时,连翘苷在0.008~0.030 mg/mL范围内有良好的线性关系,1/△f=0.00005(1/c)+0.0003(R2=0.9948),加标回收率在92.5%~106.3%之间,RSD<5%,且干扰物质、反应时间、温度等因素在一定范围内对实验结果的测定无影响。该方法可用于药剂中连翘苷含量的测定。     

螺旋状配位结构的碱土金属开链冠醚三元配合物

合成并表征了4种碱土金属苦味酸盐与N,N,N´,N´-四苯基-3,6,9-三氧杂十一烷二酰胺(TTD)的固态配合物M (Pic)₂TTD (1. M = Mg, 2. M = Ca, 3. M = Sr, 4. M = Ba). 配合物3的结构分析表明, Sr (Ⅱ)与TTD及两个二齿Pic^-配位, 配位数为9, 配位多面体为变形三帽三角棱柱; TTD作为五齿配体, 其螯合链形成右手螺旋状配位结构, 这种螯合螺旋链具有较为固定的螺旋半径, 对金属离子有较高的配位选择性. 在结构上初步解释了TDD对碱土金属离子具有高选择性的原因.