KBr-RE(La,Sm)Br3-13%HBr-H2O四元体系25℃时的相平衡研究

Meyer在研究K。REBr。（RE一La,Sin）的结构及热力学性能时,引用文献的方法合成了2：1型化合物见s．其具体反应机理尚未明确表示．根据文觎',合成2：1型化合物CSZLUCI。分两步：第一步是LtJ;03与CSCI在氢氯酸介质中反应,生成2：1型含结晶水的中间体CS入llCI;·H20;第二步是中间体在HCI气氛下的高温脱水反应．反应如下：HC＊＊;HCI;＊ISOOC4CSCI＋l。LI,O。、ZCS,LSCI。·H,O、ZCS,LllCI。－H人）由上述反应过程可见,中间体的形成实际上应是LLICI。与CSCI在HCI介质中反应的生成物．那么,Meye…     

三元体系MCl-SbCl~3-HOAc (M=Li,Na; 25℃)的研究

测定了三元体系MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na;25℃)的溶度数据和饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图及其折光指数曲线。M=Li时,体系的溶度曲线和折光指数曲线均由三支组成,分别与LiCl.0.5HOAc,LiCl,SbCl~3相对应。M=Na时,体系属于简单共饱型,无任何新相形成。研究结果表明,当M分别是Li,Na或K,NH~4,Rb,Cs时,体系的物理化学行为有着极为显著的不同,说明MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na,K,NH~4,Rb,Cs)体系可以作为区分碱金属系列阳离子性质差别的典型体系。     

三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc在25℃时平衡态和介稳态的溶度及部分饱和溶液的折光指数, 并绘制了相应的溶度图. 体系在稳定平衡态时有五种固相: NH4Cl、SbCl3(原始盐), 5NH4Cl-SbCl3(1)、2NH4Cl-SbCl3.5HOAc(2)和5NH4Cl-3SbCl3.2.5HOAc(3)(复盐). 一支介稳溶度曲线所对应的固相是3NH4Cl.SbCl3(4). 本文初步描述了以上四种复盐的一些物理化学性质. 体系中合成的二元复盐1和溶剂合复盐2与3文献中均未见报道. 本文提供了一种制备3NH4Cl.SbCl3的新方法.     

对编写“高等无机选读”教材的几点体会

;在化学系高年级开设无机专业课的目的和任务是使学生了解和掌握一定的现代理论、现代知识以及现代的研究方法,启发并活跃学生的思想,扩大他们的眼界,为其毕业论文和以后的工作、自学打下一定的基础。尽管专业课的门类很多,学时不一,涉及的内容又大不相同(据近期统计:全国29所综合大学,包括北师大、华师大,高年级无机专业课程,门类多达25门;学时一般为30—40,最多的有72,最少的只有8学时)。但是,如何编写教材,编写中应该体现哪些原则,应该注意什么问题等等对于开好专业课、较好地完成专业课的任务却是有许多共同性的问题需要从教学法和教材教法的角度加以认真研究和探讨。     

羰基簇成键规则BMO=9N—B_计的导出

朱龙根等人指出羰基簇的价电子数,除双核和三核与可能具有的M—M多重键有关外,其余皆取决于成簇原子数及几何特点。认为金属原子簇的骨架结构本身就决定了原子簇化合物的成键轨道数。提出若N个过渡金属原     

甲基苯热裂解机理的理论研究

在半经验UAM1方法及从头算UHF／3－21G*水平的基础上，用考虑了电子相关效应的密度泛函UB3LYP／3－21G＊方法对碳前驱体甲基苯的热裂解反应机理进行了研究，并对反应物、产物自由基及过渡态的结构进行了能量梯度法全优化。计算结果表明，甲基苯的热裂解温度较低时，首先支持苯环甲基上的C－H键断裂，继而发生生成联二甲苯的反应。随着温度的提高，生成苯自由基的反应比例将增加，同时发生少量的苯环上C－H键断裂的反应。该反应机理与实验结果相一致；用密度泛函方法UB3LYP／3－21G*计算的反应标准焓变ΔH与实验值吻合较好。     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究(Ⅱ)──CsBr-REBr_3-13%HBr-H_2O(RE=La,Pr,Nd,Sm)四元体系在25℃时的相图研究

对CsBr－NdBr3－13％HBr－H2O四元体系25℃时的相平衡进行了研究,比较CsBr与REBr3（RE=La,Pr,Nd,Sm）在氢溴酸介质中反应的相化学关系发现,轻稀土的相似性和以Nd为界的"二分组效应"首次在相化学行为上有所体现．对化合物5CsBr·2REBr3·22H2O做了热分析测试．根据体系的相化学关系设计了新的固相反应,并进行了新类型化合物的合成．     

四元体系CsCl—PrCl3—13%HCl—H2O（25℃）和CsCl—PrCl3—42%H…

测定了四元体系ＣｓＣｌ－ＰｒＣｌ３－１３％ＨＣｌ－Ｈ２Ｏ（２５℃）和ＣｓＣｌ－ＰｒＣｌ３－４２％ＨＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃）的稳定平衡态的溶液数据，绘制了相应的溶度图，两个体系的皆中有４种固相，ＣｓＣｌ，ＰｒＣｌ３．６Ｈ２Ｏ２种原始盐和ＣｓＣｌ．ＰｒＣｌ３．６Ｈ２Ｏ，３ＣｓＣｌ．ＰｒＣｌ３．７Ｈ２Ｏ２种复盐，证实了文献中对Ｍｅｙｅｒ反应１机理的解释，并对新相进行了热分析，Ｘ射线粉末衍射及偏光显微镜测定     

碳/碳复合材料碳源化合物乙苯热裂解机理的热力学研究

主要采用Gaussian 03程序中的密度泛函理论(DFT),在UB3LYP/6-31G*水平上对碳材料用碳源化合物乙苯的初期热裂解反应机理进行了研究.对反应物和产物的结构进行了能量梯度法全优化,计算了不同温度下(298～1573 K)的热力学参数.结果表明:在298～1573 K下,热力学首先支持生成甲苯自由基和甲基自由基的反应为主反应路径.低温下,生成苯乙基自由基(α位脱氢)的反应比例大于生成苯基自由基的反应,而高温下(823 K),生成苯基自由基的反应比例大于苯乙基自由基(α位脱氢)的反应.