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31.
用密度函数理论(DFT)对氧原子与次溴酸HOBr在势能面上的反应进行了研究,用B3LYP方法计算了势能面上各驻点物种的参数、能量等.结果表明:O与HOBr在势能面上有两个通道,简单可概括为摘H和摘Br反应,两通道的产物相同,均为HO、BrO.计算出反应热为42.3kJ/mol,根据等链反应特点,得到HOBr的生成热为-41.4kJ/mol. 相似文献
32.
33.
大气中挥发性有机物(VOCs)能参与光化学反应,导致臭氧和气溶胶等二次污染物的产生,实时精准地监测VOCs对于大气污染成因研究具有重要意义。在质子转移反应质谱(PTR-MS)研究基础上,本工作研制一套用于大气VOCs实时在线监测的双极性质子转移反应质谱仪(Dipolar proton transfer reaction mass spectrometer,DP-PTR-MS)。相比单一反应离子H_3O~+的常规PTR-MS,DP-PTR-MS中有正负3种反应离子(H_3O~+、OH~-、(CH_3)_2COH~+),可根据实际检测需要选择切换,提高定性能力,并有效扩展检测范围。其中,H_3O~+反应离子用于检测质子亲和势大于H_2O的VOCs;OH~-反应离子可与H_3O~+反应离子配合识别VOCs,还可用于检测CO_2等无机物;(CH_3)_2COH~+反应离子可在排除干扰的情况下准确检测NH_3。利用6种标准气体测定DP-PTR-MS检出限和灵敏度,结果表明,DP-PTR-MS对甲苯的检出限为7×10~(-12)(V/V),对氨气的灵敏度为126.0 cps/10~(-9)(V/V)。利用DP-PTR-MS对合肥市区大气VOCs开展连续78h实时在线监测验证实验,结果表明,DP-PTR-MS可对大气中10~(-12)(V/V)量级VOCs进行长期实时在线监测,可作为大气污染成因研究和痕量VOCs排放监测的重要工具。 相似文献
34.
溴代烷烃与活性氮的反应发光研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在流动余辉装置上, 利用N2空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与溴代烷烃(CHBr3、CH2Br2、C2H5Br、C4H9Br) 反应的化学发光.上述所有反应中, 在550~750 nm波段均观察到了较强的NBr (b1Σ+→X3Σ-)跃迁发射谱. 同时在活性氮与CHBr3和CH2Br2的反应中, 在流动管下游还观察到了CN (A2π, B2π→X2Σ+)的发射谱. 验证性的实验表明, 激发态NBr (b1Σ+)是由二步过程形成: N(4S)与溴代烷烃反应生成NBr (X3Σ-), 再通过N2 (A 3Σu+)分子能量转移到激发态NBr (b1Σ+); 而激发态的CN是通过N(4S) + CBr→CN(A, B) + Br过程形成的. 相似文献
35.
36.
37.
在流动余辉装置上, 研究了SO(c1Σ-)的猝灭动力学过程. 获得了SO2, O2, CO2, N2, He, CS2, CH3OH, C2H5OH, C3H7OH, C4H9OH, CH3COCH3, C6H6, CH2Cl2, CH2Br2, CHCl3, CCl4等16种分子与SO(c1Σ-)发生猝灭反应的速率常数. 初步分析表明: 醇类分子CnH2n+1OH(n=1, 2, 3, 4)中的C—H键的数目与其对SO(c1Σ-)的猝灭速率成正比; CO2, N2等非极性无机小分子对SO(c1Σ-)的猝灭作用不明显, 强极性分子SO2对SO(c1Σ-)的猝灭作用较强. 卤代烷烃中的卤素原子的大小对SO(c1Σ-)的猝灭过程发挥着较重要的作用; 而氯代烷烃中氯原子的个数与猝灭速率之间的关系不明显. 相似文献
38.
在流动余辉装置上, 研究了活性氮与SO2和SOCl2之间的反应过程. 在280~500 nm, 观察到了SO2( A1A2,B1B1→X1A1 )和SO2(a3B1→X1A1)的发射光谱. 对比由Ar(3P0,2)与N2碰撞反应产生的纯N2(A3Σu+)与SO2、SOCl2之间反应的实验结果, 可以说明, N2(A3Σu+)在活性氮与SO2的反应中是主要的能量载体, 它与SO2的直接能量转移反应形成了激发态的SO2(A1A2, B1B1); 在活性氮与SOCl2的反应中观测到的激发态SO2(a3B1), 则可能主要是通过N(4S)与SOCl2反应生成的N2O(X1Σ+)和N2(A3Σu+)与SOCl2反应生成的SO(X3Σ-)之间的化学反应过程产生. 相似文献
39.
用纳秒级脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Br2-自由基引发N-(N-二异丙氧基磷酰化甲硫氨酰)色氨酸甲酯的氧化和电子转移过程,结果表明:Br2-自由基同步氧化Nα-磷酰化二肽中的甲硫氨酸和色氨酸部位,并发生由色氨酸向含硫三电子键自由基的分子内电子转移过程,求算了有关动力学参数,推导了氧化和电子转移机理 相似文献
40.
在自制的电解液阴极大气辉光放电原子发射谱(ELCAD-AES)装置上,研究了钙镁标准溶液的特征发射光谱,定量检测了Mg和Ca的含量,两元素的检出限分别为0.2mg/L和0.8mg/L。通过准确性和加标回收实验,以及与乙二胺四乙酸二钠盐络合滴定(EDTA滴定)法测量结果的比较,证明了ELCAD-AES方法测量水硬度的可靠性。测定了沸腾前后的自来水和地下水,以及湖水中Mg和Ca的含量,获得了这些水样的硬度。所建立的ELCAD-AES方法可用于水体硬度或金属元素的快速在线监测。 相似文献