热历史对聚醚醚酮及其碳纤维复合材料——Ⅱ.熔融行为的影响

 本文利用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚醚醚酮(PEEK)和以PEEK为基体的碳纤维复合材料(APC-2)的热历史对它们熔融行为的影响。在200—315℃结晶并退火热处理后,试样的DSC曲线上出现了两个吸热峰。低温吸热峰(峰温T′_m)较小,并与结晶和退火温度(T_c与在不同T_c下生成的不完整晶体的熔融和重结晶过程有关,而T_m的出现则与完整晶体的熔融过程有关。实验结果表明,T′_m与T_c之间呈线性关系。按文献报道的方法,将T′_m与T_c的直线外推至与T′_m=T_c直线相交,其交点温度即为平衡熔点.结果表明,PEEK和APC-2试样的“平衡熔点”受不同热历史条件下生成晶体的完整程度的影响。当结晶并退火时间越长,求出的“平衡熔点”值越低,并与理论值接近。实验结果还表明,碳纤维表面具有促进PEEK树脂基体晶体完整化的作用,因而导致APC-2试样中PEEK树脂基体的熔点高于纯PEEK树脂。     

聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅲ.分散相形态参数之间的关系

为了研究形态（特别是分散状态）对聚合物共混物韧性的影响，建立了准网络形态模型，定义了分散相分布系数（ξ，０＜ξ１），并给出其物理意义，推导了基体层厚度的计算公式，研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响．对于常见的无规形态，ξ≈１．对于准网络形态，ξ＜１，并且不是常数．计算结果表明，减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度．从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度．     

对称三唑Schif碱和氯化铜配合物的研究

本文介绍水杨配合与４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑缩合而成对称三唑Ｓｃｈｉｆ碱（ＳＡＥＴＺ）与氯化铜（ＣｕＣｌ２）形成一种新的配合物Ｃｕ（ＳＡＥＴＺ）２（ＳＡＥＴＺ＝４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二乙基－１，２，４－三唑）。配合物的晶体结构表明，分子中两个偶氮甲碱的Ｎ原子及两个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的平面配位结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝８．６８８（２），ｂ＝９．３１４（１），ｃ＝１６．５１５（４），β＝９４．３４（２）。，Ｖ＝１３３２．５（７）３，Ｚ＝２。     

聚苯类共轭聚合物的合成及荧光特性研究

聚苯类共轭聚合物的合成及荧光特性研究李建科阳明书漆宗能王佛松（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词聚对苯，共轭聚合物，吸收光谱，荧光光谱，发光共轭聚合物在非线性光学、光电化学池、二次电池等方面有着广泛的应用前景，近...     

微相分离及链结构对聚酯-聚醚嵌段共聚物分子运动的影响

本文首先研究了成型方法和热处理对聚对苯二甲酸乙二酯与聚氧四亚甲基嵌段共聚物动态力学温度谱的影响,结合应力-应变曲线讨论了微相分离与力学性能的关系。其次,比较了三种不同链结构的聚酯-聚醚嵌段共聚物在不同温控程序下的动态力学温度谱,讨论了链结构对软链段结晶的影响。最后观察了聚氨酯-聚醚嵌段共聚物双重玻璃化转变现象并作了解释。     

神府烟煤以及贵阳贫煤分别与木屑掺烧灰沉积特性研究

利用CCD相机和沉积探针组成的在线监测系统，在50 kW下行炉上研究了木屑与神府烟煤以及贵阳贫煤的掺烧灰沉积特性。灰渣沉积过程可分为三个阶段：缓慢增长阶段、快速增长阶段和稳定阶段。烟煤掺烧灰沉积厚度随着木屑掺烧比例的增加而增加，贫煤掺烧灰沉积厚度则随着木屑掺烧比例增加而减小。烟煤中掺烧木屑比例为0、6.7%、15%和22%时，渣层稳定厚度分别为1.37、3.85、11.50、20.56 mm，稳定相对热流密度分别为0.44、0.41、0.30、0.26。贫煤掺烧木屑比例为6.7%、15%和22%时，稳定厚度分别为18.65、10.97和9.78 mm，稳定相对热流密度分别为0.29、0.31、0.33。掺烧木屑之后，灰渣初始层中Ca、K元素显著增加。在相同温度下，随着木屑掺烧比例的增加，灰中熔融相比例增加，因为木屑灰分中含有较多的Na₂O、K₂O等碱金属氧化物，而Al₂O₃、SiO₂等含量较少，降低了灰的熔融温度。     

晶区分子链构象及拉伸取向对聚酰胺-6分子运动的影响

用声频共振法在-150°—170℃范围内测定了晶区构象为α、γ、γ+α型以及经不同拉体程度的聚酰胺-6单纤维的动态力学性质的温度谱。除三个已知的内耗峯—— -110℃(β_a),-40℃(β’_a),50℃(α_a)以外,对晶区为γ构象且含有单体及低聚体的聚酰胶-6观察到一个新的内耗峯,130℃(α’_a)。具有α构象的试样,其α_a内耗峯出现的温度较具有γ构象的试样为高。 经碘处理而未脱碘的聚酰胺-6,(β’_a)内耗峯高度显著增加,进一步证实β’_a内耗峯与自由酰胺基的运动有关。β’_a内耗峯的高度亦随拉伸比的增加而增高,说明在拉伸过程中,酰胺基之间的氢键有破坏的可能性。 出现在130℃处的α’_c内耗峯随拉伸比的增加其高度显著地下降,当拉伸到3.8倍时不再出现α’_c内耗峯。结合晶区分子链构象及碘处理对α’_c内耗峯的影响,我们认力α’_c内耗峯应为γ构象部分的松弛运动。     

聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯共混体酯交换反应机理

用DSC,FT-IR,~1H-NMR及索氏抽提等手段研究了聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共混体的酯交换反应。研究结果表明:PC/PET共混体在熔融处理过程中有酯交换反应发生,并有共聚产物形成,酯交换反应程度可用反应产物的FT-IR谱中特征基团的吸光度之比进行表征,酯交换反应程度不仅与熔融处理条件(反应时间、温度)有关,而且还与共混体的组成比相关。酯交换反应产物经索氏抽提后,抽提产物的FT-IR分析也证实了此结果。此外,利用抽提产物的~1H-NMR分析得出了酯交换反应中形成的共聚产物的结构式,并提出了可能的反应机理。     

Syntheses and structural characterizations of Fe_4S_4 cubane-like cluster compounds containing cycloalkylthiolate ligands

In a reaction system consisting of FeCl2,tetrathiometallate and cycloalkylthiolate,two Fe4S4 cubane-like cluster compounds were obtained with the following crystallographic data:(PhCH2NMe32[Fe4S4 (SC5H9)4](Ⅰ),monoclinic space group P21/c,a=1.6327(4),6=1.1229(3),c=2.802 5( 10) nm,β=94.63(2)°,Z=4,and R=0.074; (Et4N)2[Fe4S4(SC6H11)4](Ⅱ),tetragonal space group I42m,a=1.16705(9),b=1.167 06(2),c=2.063 26(5) nm,Z=2,Dabs=1.28 g/cm3,and R=0.078 The participation of cy-cloalkylthiolate ligand does not obviously arouse the change of the Fe4S4 core structure.Meanwhile,the influence of the cation on the structural symmetry of the Fe4S4 cluster dianion is also discussed.     

β—（N—取代酰胺基）乙基倍半氧锗的合成

β┐（Ｎ┐取代酰胺基）乙基倍半氧锗的合成范继能（四川师范学院化学系南充６３７００２）曾宪顺曾强（南开大学元素有机化学研究所天津３０００７１）国家自然科学基金资助项目１９９６－０４－２９收稿，１９９６－０７－２０修回锗是许多药材中的重要成份，人参、灵芝...