聚氨脂的阻尼性能和形态结构的研究——Ⅰ.硬段分布对PPG-TDI-MOCA体系的影响

研究了硬段的含量和交联度对PPG（聚氧化丙烯二醇）-TDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）-MOCA（3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷）聚氨酯体系的动态力学性能的影响。结果表明：随着体系硬段含量的增加，材料的阻尼峰降低，而玻璃化转变温度变化较小；随着体系交联度的增加，聚氨酯在高温部分的阻尼因子提高，玻璃化转变温度向高温方向拓展，软段被“硬化”；但当交联度过大时，软段间的链缠结较多，低温部分的阻尼子下降。用原子力显微镜技术研究了硬段含量对PPG-TDI-MOCA体系的形态结构的影响，发现在硬段质量分数从28.43%增加到42.08%时，软段相区为连续相，但硬段微区的密度和尺寸明显增大，而且软硬段的界面变得清晰，相分离程度变大。     

中温固化韧性耐热双马来酰亚胺树脂的制备与性能

双马来酰亚胺(BMI)树脂存在着树脂溶解性差、固化成型温度高以及固化物脆性大等缺点.采用二烯丙基双酚A(DABPA)和3-乙炔基苯胺(m-APA)为扩链增韧剂,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为催化剂,与N,N′-(4,4′-二苯甲烷)双马来酰亚胺(BDM)共聚,获得了一种可中温固化的改性BMI树脂.研究结果表明:该改性BMI树脂预聚体在95~140℃温度下仍具有良好的流动性,适合用于浸渍增强材料;其固化成型温度较未添加TBHP的工艺降低了50~60℃;BMI树脂固化物的两个玻璃化转变温度分别高达296.4℃和334.8℃,质量损失5%时的温度为411.4℃,弯曲强度和冲击强度分别为122.6 MPa和11.8kJ·m-2,具有良好的耐热性能和韧性.     

多嵌段共聚物PET/PEO中的自由体积特性

利用正电子寿命谱的ＰＡＴＦＩＴ和ＭＥＬＴ分析程序,研究了多嵌段共聚物对苯二甲酸乙二酯／环氧乙烷（ＰＥＴ／ＰＥＯ）的自由体积特性．从正电子寿命的最长分量随温度的变化发现,多嵌段共聚物有两个玻璃化转变温度,这表明多嵌段共聚物中ＰＥＯ和ＰＥＴ相的互容性较差．根据浅束缚态理论解释了玻璃化转变温度以下最长寿命分量强度的变化规律,并且利用ＭＥＬＴ分析程序得到了自由体积浓度随温度的分布．     

环糊精准多轮烷改性聚氨酯材料的结构与性能

在合成聚氨酯的反应初期(方式Ⅰ)和预聚反应过程中(方式Ⅱ)加入环糊精超分子准多轮烷(PR),制备出一系列环糊精准多轮烷改性聚氨酯复合材料(PU/PRs).环糊精准多轮烷使聚氨酯(PU)材料的拉伸强度、断裂伸长率和杨氏模量同步提高.其中,采用方式Ⅰ并控制多轮烷质量分数为0.73%,拉伸强度和断裂伸长率达到最大值,分别是纯聚氨酯的1.8和1.7倍.力学性能的提高主要归因于环糊精超分子准多轮烷的均匀分散并与基质形成的拓扑交联网络结构,即β-环糊精(β-CD)贯穿聚丙二醇(PPG)链段的多轮烷通过PPG的端羟基和环糊精分子的羟基与异氰酸酯基的反应融入聚氨酯基质的网络结构.但是,过高的准多轮烷含量不利于聚氨酯材料力学性能的提高.     

硅橡胶表面抗磨聚氨酯涂料

用聚酯二元醇与甲苯二异氰酸酯反应合成端羟基预聚体 .讨论了溶剂体系及其加入方式、温度对反应的影响 .实验表明 ,在选定的最佳实验条件下反应 ,可得到近无色的成膜性良好的预聚体产品 .将预聚体与苯酚封闭的三羟甲基丙烷 甲苯二异氰酸酯加成物混合配制成单组分聚氨酯涂料 .探讨了硅橡胶表面的处理方式、聚氨酯预聚体的分子量、涂料中软段硬段比例等对漆膜性能的影响 .结果表明 ,预聚体分子量为 1× 10 4～ 1× 10 5,硬段含量为 38.1%的聚氨酯涂料 ,涂覆在经底涂处理的硅橡胶表面 ,RCA耐磨测试 ,漆膜的耐磨次数达到 135次     

聚甲醛单链的玻璃化转变研究

本文利用聚甲醛链的键长涨落模型,研究了聚甲醛单链的玻璃化转变. 聚甲醛单链的键平均能量随温度增加而增加,比热在玻璃化转变温度 Tg附近发生突变,同时发现 Tg与链长 N有: Tg= Tg∞-A/N的关系.     

餐厨垃圾协同市政污泥厌氧产氢产甲烷研究

以热处理后的餐厨垃圾和市政污泥为底物, 采用高温两相厌氧发酵工艺, 在外加热源条件下, 研究不同进料负荷(OLR)对两相厌氧产氢、产甲烷系统的产气性能影响. 结果表明 随着产氢相OLR的增加, 系统平均VS产气率、氢气体积分数、容积产气率呈先升后降的趋势, 并在OLR为·(L·d)-1时取得最大值, 分别为·g-1、 45.61%和·(L·d)-1; 当产甲烷相OLR为·(L·d)-1时, 甲烷体积分数最大, 为49.54%, 当产甲烷相OLR为·(L·d)-1, 系统平均VS产气率和最大容积产气率最大, 分别为·g-1和·(L·d)-1, 且此时两相系统VS去除率与能量产率最高, 分别为65.37%和30.93kJ·L-1. 因此, 高温、高含固率餐厨垃圾协同市政污泥厌氧两相产氢产甲烷不仅能同时获得产量与体积分数均较高的氢气与甲烷, 而且能够有较高的VS去除率.     

聚氯乙烯聚氨酯机械共混体系性能的研究

本文对聚氯乙烯——聚氨酯机械共混体系作了系统的研究,对体系的抗张性能,抗冲性能,动态力学性能了分析,并对体系作了红外谱图和微观相结构分析。测得聚氯乙烯聚氨酯共混体系为半相容;分子量增加使相容性变差;且聚醚型的聚氨酯与聚氯乙烯的相容性优于聚酯型的聚氨酯;当聚氯乙烯与聚氨酯比例为7:3时体系有较好的力学性能。     

一种双核磷光环金属铂(Ⅱ)配合物的合成、结构及光谱性质

以6-(4-甲基磷酸二乙酯苯基)-2,2′-二联吡啶(HL)与K2PtCl4、二(二苯基磷)甲烷(dppm)及Ag(CF3SO3)反应,得到了一种双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt2L2(μ-dppm)](CF3SO3)Cl.CH3CN。晶体结构表明,中心金属离子Pt(II)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,3.175的Pt——Pt距离表     

氯乙烯—醋酸乙烯酯—乙烯醇共聚物稀溶液的某些性质

对二种乙烯醇含量—4.5%(Ⅰ~#)和6.6%(Ⅱ~#)的氯乙烯—醋酸乙烯酯—乙烯醇共聚物(以下简称共聚物)分级和未分级样品采用快速动态渗透压法、粘度法,得出它们在环己酮及四氢呋喃中,30℃时的特性粘度——分子量关系式参数 K,α,第二维利系数 A_2和 Huggins常数 k′.实验表明在所研究的乙烯醇含量范围内,随着共聚物中乙烯醇含量的增加,其溶液的α增大,A_2增大,而 k′略为减小,说明共聚物中乙烯醇含量适当的增加会使链段和溶剂分子间的作用力增强,从而使高分子线团更为伸展。第二维利系数 A_2按照 Stockmayer 图解法求出。Ⅰ~#共聚物的 log A_2对 log M 作图为一根较好的直线,其指数值为-0.98.所有分级和未分级共聚物样品在四氢呋喃和环己酮中 k′ β=0.50,表明这两种溶剂均为良溶剂。     

氰酸酯与改性环氧树脂的共固化反应及固化物的性能研究

用热机械曲线法(TMA)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)研究了氰酸酯／低溴环氧树脂(1：1)的共固化反应行为、历程，研究了氰酸酯改性不同环氧树脂体系层压板的耐热性能、介电性能和力学性能，同时用动态的TGA研究了共固化体系的热稳定性。结果表明，当低溴环氧树脂／氰酸酯质量比为1／1时，固化反应首先是氰酸酯发生自聚形成三聚体(三嗪环)，然后三嗪环很快与环氧基反应形成异氰脲酸酯，异氰尿酸酯再与环氧树基反应生成噁唑烷酮，同时，氰酸酯单体直接与环氧基反应生成噁唑啉进而转变成噁唑烷酮，随着氰酸酯质量分数的增加，共固化物的玻璃化转变温度Tg和介电性能增加，抗弯强度减少，残碳量增加。     

层状二嵌段共聚物与纳米棒共混体系的自组装

采用耗散粒子动力学(DPD)方法研究了层状二嵌段共聚物与纳米棒共混体系的自组装行为.系统地考虑了棒的粒子数比、长度及棒与高分子间的相互作用等因素对混合体系自组装的影响.一系列的构型及相转变都是在共聚物的相分离与纳米棒的聚集相行为共同作用下的结果.当把纳米棒掺入到高分子体系时,从熵和焓的角度可以更本质地理解共混体系的自组装,尤其是棒的相行为.从焓方面,纳米棒与各高分子链段间相互作用决定了棒的分布;从熵方面,棒的各向异性、相区域的空间约束及高分子链的构象熵共同决定了棒的取向.     

火焰法碳纳米管/乙烯基酯树脂复合材料的制备、结构与性能

本文分别制备了乙烯基酯树脂(VE)与火焰法碳纳米管(F-CNT)以及十六烷基胺改性火焰法碳纳米管(H-CNT)的复合材料,并用扫描电子显微镜(SEM)和动态力学分析仪(DMA)研究了复合材料的结构和性能.实验结果表明,同化学气相沉积制备的碳纳米管(C-CNT)相比,F-CNT与H-CNT在乙烯基酯树脂中具有较好的分散性,同时复合材料的玻璃化转变温度Tg和储能模量E'与CNT的种类及质量分数密切相关.     

木质素增强水性聚氨酯性能研究

针对聚氨酯存在模量小且易老化等问题,利用木质素结构中富含芳香基团与酚羟基团的特点,通过水溶液混合制备木质素/水性聚氨酯复合材料,研究木质素填料及其含量对复合材料性能的影响。结果表明,适当添加木质素填料可以显著增强水性聚氨酯材料的机械性能与抗氧化性能。添加少量木质素有利于增强复合材料的机械性能,木质素含量为5%的复合材料具有最大的拉伸强度(26. 82 MPa)、屈服应变(34. 36)和断裂伸长率(3 600%),而进一步增加木质素含量则使复合材料断裂伸长率等机械性能下降,拉伸模量上升。同时,木质素还显著改进水性聚氨酯复合材料的抗氧化性能,含2%木质素的复合材料在紫外光照射72 h后的断裂伸长率仅下降39. 9%,明显优于水性聚氨酯(下降78. 1%)。     

含联吡啶单元大环配体的合成

6,6′-二羟甲基-2,2′-联吡啶(1)经与3,4-二氢吡喃(DHP)反应得到6-羟甲基-6′-四氢吡喃(THP)氧甲基-2,2′-联吡啶(2);化合物(2)经甲磺酰化和碘化反应得到6-碘甲基-6′-四氢吡喃氧甲基-2,2′-联吡啶(5);(2)和(5)经缩合、醇解反应得到双(6′-羟甲基-2,2′-联吡啶-6-甲基)醚(7);(7)与6,6′-二溴甲基-2,2′-联吡啶反应得到大环配体(8). 对中间体(2)的合成条件进行了探讨. 所有中间体和大环配体均经元素分析、1 H NMR、MS等证实了它们的结构和组成.     

尼龙6/粘土纳米复合材料低温下微结构的正电子湮没研究

在10～290 K范围内测量了不同纳米粘土含量的尼龙6/蒙脱土纳米复合材料中的正电子湮没寿命谱.实验结果发现,在所有样品中,正电子素（otho-positron, o-Ps）的湮没寿命均随温度的升高而增加.在不同的温区段,o-Ps湮没寿命随温度变化的斜率不同,据此确定了尼龙6/蒙脱土纳米复合材料的两个次级松弛转变温度Tβ和Tγ,这是其他实验方法难以测量的.此外还发现,这种次级松弛转变温度随纳米蒙脱土含量的增加而增加.这表明,无机纳米相和聚合物基体间存在较强的界面相互作用,致使聚合物链段的运动受阻.正电子湮没寿命的连续谱分析还表明,纳米粘土的含量和温度对自由体积分布有重要影响.一个十分有趣的现象被发现--270 K时,在纳米复合材料中o-Ps湮没寿命的分布均裂变为双峰,而在纯尼龙6样品中没有观察到这种峰的裂变.这表明,纳米粘土的加入改变了纳米复合材料中有序区域内链段的堆积密度.     

聚氨酯丙烯酸酯作为预聚体的光敏树脂的制备及性能

以六官能度聚氨酯丙烯酸酯(B-618)、三官能度聚氨酯丙烯酸酯(DH-317)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和1-羟基环己基苯甲酮(Irgacure184)作为组分制备一系列光敏树脂。利用凝胶率测定法对其光敏树脂的光敏性进行了研究。同时,对该光敏树脂的光固化膜进行了力学性能的测试。实验结果表明该光敏树脂的较佳配方为B-618质量分数28%,DH-317质量分数43%,TPGDA质量分数25%和Irgacure184质量分数4%,且固化膜具有较好的柔韧性、冲击强度和拉伸强度。 更多还原     

聚丙烯酸长链酯的Huggins常数与其分子量的依赖性关系

聚丙烯酸高碳醇酯(PBA)及聚丙烯酸十八醇酯(POA)是具有长烷基侧链的梳状聚合物,在溶剂苯中的Huggins常数(k′)随其分子量(M)的变化而变化.在PBA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MLC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于某临界分子量(MHC)时,k′随分子量的升高而增大;当M在MLC～MHC时,k′基本上保持不变.而在POA-苯体系中发现,当M低于某一临界分子量(MC)时,k′随分子量的降低显著增大;当M大于该临界分子量(MC)时,k′在0.33～0.43变化.文中同时给出了精确算法用来计算PBA-苯体系及POA-苯体系中PBA及POA的特性粘度.当k′＞0.758时,用稀释外推法计算;当0.758＞k′＞0.426时,用一点法公式[η]=ηsp/C(√)ηr计算;当0.426＞k′＞0.334时,用另一一点法公式[η]=(√)2(ηsp-lnηr)/C计算.     

纳米多孔TiO_2薄膜的制备与表征

以TiCl4为前躯体,两亲性三嵌段共聚物F38为模板剂,Si(100)为衬底,采用溶胶-凝胶法和旋涂涂膜工艺,制备了孔径可调的纳米多孔TiO2薄膜.研究了聚合物模板浓度与TiO2薄膜的纳米孔形态的关系.随着模板剂含量的增加,薄膜中介孔密度随之增加,约大于15%便发生介孔连通,连通后介孔成蠕虫状.同时,研究了不同的退火温度及退火方式对纳米TiO2薄膜晶相的影响.单次退火4h(600～800℃)为锐钛矿相、热稳定性好,而等时退火容易生成锐钛矿相/金红石相的混晶.     

光交联羟丙基壳聚糖纳米凝胶的制备及其释药性能

通过在水溶性的壳聚糖衍生物--羟丙基壳聚糖(HPCS)的氮基上引入具有光反应活性的叠氮基团(4-叠氮苯甲酸),制备了一种光可引发交联的叠氮化羟丙基壳聚糖(Az-HPCS).利用红外光谱、核磁共振及氨基滴定法对其结构和取代度进行了表征.通过离子交联和光交联两步交联法制备了壳聚糖纳米凝胶,用透射电镜观察了纳米凝胶的形貌和粒径,并研究了纳米凝胶在不同pH值溶液中的溶胀度、载药行为及释药性能.实验结果表明包封率与溶液pH值无关,而溶胀度及释药行为则主要受pH值的影响.在酸性条件(pH 2.60)下,溶胀度最大,突释现象也最明显,30 min内释药率可达8O%;在碱性条件(pH 9.40)下,溶胀度最低,药物释放速度较慢,2 h内释药率仅为40%;而在中性条件(pH 7.38)下,该纳米凝胶溶胀度中等,有明显的缓控释效果.