MCM-41负载多联吡啶化合物及其Eu(III)配合物的合成与光谱性质

合成出一种新的磷酸根取代多联吡啶化合物6-(4-甲基磷酸苯基)-2,2'-二联吡啶(2)及其Eu(III)的三元配合物[Eu(DBM)3(2)](3)(DBM为二苯甲酰甲烷),通过Si-O-P键将化合物2及配合物3负载到无机介孔材料MCM-41上,并研究了它们的电子光谱性质变化.电子光谱表明,化合物2在溶液中吸收峰分别位于327 nm,274 nm和244 nm,随着pH值升高,分别蓝移至304 nm,263 nm和235 nm;同时发现溶液pH值对化合物的发射光谱也有很大的影响:随着pH值增加,其发射峰从427 nm蓝移至374 nm,荧光强度随之增大,当pH＝6.34时荧光强度达到最大.随后增大pH值,发射峰位置变化较小,但荧光强度逐渐减小.当化合物2与3通过Si-O-P键与分子筛MCM-41负载后,其发射光谱发生明显变化.化合物2由无精细结构的单发射峰435 nm裂分为双发射峰435 nm和505 nm,而3发射峰位置未发生变化,但其发射峰强度出现了增强.     

4-酰代双吡唑啉酮及其与稀土固体配合物的合成及性质研究(Ⅱ)

合成了1,3-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,3-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外光谱和摩尔电导测定,确定了化合物的组成,推测出可能的配位式。     

4-酰代双吡唑啉酮及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ)和Y(Ⅲ)固体配合物的合成及性质的研究(Ⅰ)

合成了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,4-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外线光谱和摩尔导电测量,确定了化合物的组成,推测出了可能的配位式。     

Eu3+和Tb3+的2,3-吡啶二甲酸配合物的发光研究

合成了一系列Eu3+和Tb3+与 2 ,3-吡啶二甲酸 (简称H2 QUI)的单核、同多核及它们分别与非荧光性稀土离子La3+,Gd3+,Y3+的异多核配合物 ,并对单核配合物分别引入含氮配体 1,10-邻菲咯啉 (简称 phen)和 2 ,2’ -联吡啶 (简称 2 ,2’ -bipy)生成三元配合物。对这些配合物进行了红外     

一种对质子敏感Eu(Ⅲ)配合物的合成及性质

合成了一种新型铕配合物Eu(PTBMA)3(PTBMA为N-丙基-4-[4′-(2,2′:6′,2″-三联吡啶)基]-苯甲胺),通过紫外及荧光光谱对其质子化过程进行详细的研究。结果表明:低浓度质子的加入由于阻碍了配合物体系内的PET(Photo-induced electron transfer)过程,有利于Eu(Ⅲ)离子的5D0→7FJ(     

一种双核磷光环金属铂(Ⅱ)配合物的合成、结构及光谱性质

以6-(4-甲基磷酸二乙酯苯基)-2,2′-二联吡啶(HL)与K2PtCl4、二(二苯基磷)甲烷(dppm)及Ag(CF3SO3)反应,得到了一种双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt2L2(μ-dppm)](CF3SO3)Cl.CH3CN。晶体结构表明,中心金属离子Pt(II)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,3.175的Pt——Pt距离表     

一种单核联吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构及性质

以6–(4–甲基磷酸二乙酯苯基)–2,2’–二联吡啶(L)与[Cu(CH3CN)4]BF4反应,得到了一种单核铜(Ⅰ)配合物[CuL2]BF4(1)。晶体结构表明,化合物1中二个配体提供四个N原子与Cu(Ⅰ)配位,中心金属离子Cu(Ⅰ)呈扭曲四面体构型。该配合物在426nm与527nm(sh)的低能吸收可归属为MLCT跃迁。电化学研究表明1具有大的Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)氧化还原电位(E1/2=0.49V,相对比饱和甘汞电极),表明1有很好的抗氧化能力。     

稀土与染料及含氮有机配体三元配合物研究(Ⅰ)——水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚和1,10-二氮杂菲三元固体配合物的合成和表征

在乙醇介质中用水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)和1,10-二氮杂菲(Phen)作用,合成了十二个未见报道的固体配合物,[RE(PAR)_2Phen]Cl·3H_2O(RE=Y,Nd-Lu)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、电子光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导测定等方法确定了配合物的组成,研究了有关的物理和化学性质。     

二硫纶联吡啶过渡金属配合物的红外光谱与配位方式

详细报道了二硫纶联吡啶过渡金属配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ），Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的红外光谱实验数据．对比二硫纶二甲基联吡啶金属配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｄｍｂｐｙ）和二硫纶邻菲咯啉金属配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｐｈｅｎ）的红外光谱，分析了Ｍ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ）的简正坐标，并结合热谱、电子光谱等性质研究了二氰基二硫纶和联吡啶与金属离子的配位方式     

联吡啶钌-稀土混合金属化合物的荧光性质

用化合物1：Ru（bpy）2-BL（ClO4）2（bpy=2，2’-联吡啶，BL=N^1，N^4-二-（2-甲基-吡啶）-1，4-二苯胺）作为光敏染料和2-噻酚基乙酰丙酮（TTA）的稀土配合物组装了混合金属的双核化合物2：Ru（bpy）2-BL-Eu（TTA）3（ClO4）2，3：Ru（bpy）2-BL-Yb（TTA）3（ClO4）2，4：Ru（bpy）2-BL-Nd（TTA）3（ClO4）2．荧光测试表明：化合物1的发射峰出现在564nm处，为联吡啶钌中心的荧光发射；2，3，4的荧光发射峰分别出现在610nm，986和1060nm，1064和1331nm处，与此同时，2，3，4化合物中564nm处的发射峰强度降低甚至猝灭，这表明在稀土与联吡啶钌形成的异核双核化合物中，实现了分子内的能量传递．     

电荷转移配合物(C7H10NO)3[PW12O40]·6H2O的合成、性质及晶体结构

以十二钨磷酸和对甲氨基苯酚硫酸盐为原料合成了组成为(C7H10NO)3[PW12O40].6H2O的新型电荷转移配合物,通过元素分析、红外光谱、溶液紫外-可见光谱、固体漫反射光谱、X光电子能谱、循环伏安、热重-差热分析和X射线单晶衍射对其进行了表征.配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.504 84(16)nm,b=2.966 8(3)nm,c=1.504 84(16)nm,β=117.82°,V=5.941 8(11)nm3,Dc=3.753 g/cm3,Z=4.结构分析表明,化合物分子由1个杂多阴离子,3个C7H10NO 阳离子和6个结晶水分子组成.电子光谱显示,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中或固态情况下有机底物和杂多阴离子间存在电荷转移作用.热分析表明配合物的热分解分3步进行,其杂多阴离子分解温度为588.4℃.     

含联吡啶单元大环配体的合成

6,6′-二羟甲基-2,2′-联吡啶(1)经与3,4-二氢吡喃(DHP)反应得到6-羟甲基-6′-四氢吡喃(THP)氧甲基-2,2′-联吡啶(2);化合物(2)经甲磺酰化和碘化反应得到6-碘甲基-6′-四氢吡喃氧甲基-2,2′-联吡啶(5);(2)和(5)经缩合、醇解反应得到双(6′-羟甲基-2,2′-联吡啶-6-甲基)醚(7);(7)与6,6′-二溴甲基-2,2′-联吡啶反应得到大环配体(8). 对中间体(2)的合成条件进行了探讨. 所有中间体和大环配体均经元素分析、1 H NMR、MS等证实了它们的结构和组成.     

3,2?:6?,3??-三联吡啶银配合物的晶体结构及其半导体性质

以4?-二茂铁基-3,2?:6?,3??-三联吡啶为配体,和AgPF_6合成了一种新型银配合物Ag_2L_2(PF_6)_2,配合物经红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射进行表征。晶体结构分析表明,配合物为三斜晶系,Pī空间群,配体采用顺式-顺式结合形式配位,Ag~+配位数为2,配合物为[2+2]金属环状。通过对配合物的紫外可见光谱进行Kubelka-Munk函数计算,配合物带隙为1.90 eV,具有半导体性质。     

水溶性冠醚卟啉钌,铑金属配合物的合成及光敏性

合成了一种水溶性的新配体5,15-二(苯并-15-冠-5)-10,20-二(对苯亚胺基磺酸钠苯基)卟啉及相应的金属Ru和Rh的配合物。进行了元素分析。电子光谱、红外光谱和光助催化还原水放氢实验。     

双核联吡啶钌配合物的合成、表征及细胞毒性

以联苯胺、4,4′-二氨基二苯醚和8-羟基喹啉为原料,合成了两个偶氮类配体BL1和BL2及由其桥联的与二氯·二联吡啶钌反应生成两个双核钌配合物1和2,通过核磁共振、红外光谱、质谱、元素分析等测试手段进行表征,并对配合物进行了电化学、细胞毒性及细胞周期的研究.结果表明:两个配合物对胶质瘤细胞(U251)均有明显的细胞毒性,半数抑制浓度IC50值分别为7.76和7.69μmol·L-1,配合物2对肺癌细胞(A549)和白血病细胞(K562)的细胞毒性约为配合物1细胞毒性的两倍;桥配体的刚柔性影响了配合物的结构,并因此影响了配合物对A549和K562的细胞毒性;配合物1与U251作用后,细胞周期阻滞在S期,而配合物2与U251作用后,细胞周期阻滞在G0/G1期.     

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲咯啉合钴(Ⅱ)的电子光谱及理论研究

报道了配合物Co(mnt)(5 NO2 phen) 在几种溶剂中的电子光谱,用RHF SCF MO理论的PM3方法进行了几何构型优化,研究了配合物基态和激发态的电子结构.由ZINDO/S方法的组态相互作用(CI)计算给出了理论光谱,计算结果与实测谱吻合较好.研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的πb→π* 跃迁,可见光区400~500 nm存在本质上属于配体5 NO2 phen到配体mnt2-的荷移跃迁.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

4-取代三唑构筑的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的合成和结构

以4-(4-甲基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L1)和4-(4-硝基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L2)为配体,在室温条件下合成2个配合物,{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H_2O)2][Cd(1,3-bdc)(H_2O)3]·2H_2O}n(1)和{[Zn(L2)(2,5-sdc)(H_2O)3]·H_2O}2(2)(1,3-bdc=间苯二甲酸根,2,5-sdc=2,5-噻吩二甲酸根)。测试了配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对其进行表征。配合物1是一维链状结构,在π-π作用和分子间氢键作用下,一维链被连接成二维网格结构。配合物2是1个双核配合物,噻吩环与苯环间的π-π作用及分子间氢键作用将双核锌配合物连接成一维链状结构。热重分析表明当温度分别高于300℃和259℃,1和2的配合物框架发生塌陷。固体荧光分析表明配合物1在373nm和430nm处有荧光发射。     

钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)~(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)~(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)~(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)~(Pd(Phen))~(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.     

铜离子与黄酮类配合物的促氧化作用

本文研究了3种结构相关的黄酮类化合物:黄芩素(Baicalein)、黄芩苷(Baicalin)和汉黄芩素(Wogonin)与Cu2 的配位作用,考察了其络合金属离子的结构特征,并且检测了黄酮类化合物与Cu2 形成配合物后的促氧化活性.用紫外分光光度法扫描黄酮类化合物与Cu2 形成配位后的吸光曲线变化;用电泳法检测了黄酮类化合物与Cu2 形成配合物后对DNA链的氧化损伤.结果表明,这3种黄酮主要是通过A环鳌合Cu2 .黄芩素和汉黄芩素与Cu2 形成配合物后不具有促氧化作用,而黄芩苷与Cu2 形成配合物后仍然具有一定的促氧化作用,能够导致DNA的氧化损伤.