银基汞膜电极线性扫描溶出伏安法中铊、镉、锌离子的电流特性

银基汞膜电极导电性好,易于加工,且对汞的附着力强,可用涂布的方法制备汞膜,是一种简便易得的汞膜电极。但由于银在汞中具确一定的溶解度(0.035％W/W),并能与电积到汞膜中的多种金属生成金属间化合物,而影响溶出峰电流;银汞也易形成固溶体,影响汞膜特性和电极寿命。为此,本文分别选择了在汞中具有不同溶解度,并与银不形成金属间化合物和形成不同程度金属间化合物的Tl~+、Cd~(2+)、Zn~(2+)离     

电位溶出时间方程式及其实验验证

本文推导了溶出过渡时间与各种实验参数的关系式.在玻碳汞膜电极和玻碳电极上实验了金属离子的价态、氧化剂的种类和浓度、支持电解质浓度、溶液的粘度、明胶、电极面积、汞膜厚度及温度等各种实验参数对溶出过渡时间的影响.对某些二价和三价离子以及还原电位较正的一价离子,实验结果基本与导出的表示式一致,但对一价铊离子实验值与计算值偏差很大,其原因尚待研究.     

新型杯芳烃衍生物银离子选择电极的研究

以苯并噻唑、羟基硫醚的杯[4]芳烃衍生物为载体,制备了银离子选择电极（Ag^ -ISEs),研究了不同极性的膜增塑剂DBP、o-NPOE对电极性能的影响。研究结果表明,苯并噻唑取代的杯[4]芳烃作载体的Ag^ -ISEs对银离子有很好的能斯特响应和较宽的线性范围,低的检测限,对碱金属、碱土金属、过渡金属离子和铅离子有极高的选择性,汞离子对银离子的干扰很小,优于Ag2S固态商品电极。研制的Ag^ -ISEs可用于电位滴定的指示电极,结果令人满意。     

汞膜电极示波极谱法测定冶金废水中铅和锰

汞膜电极是一种灵敏度较高的固体电极,已广泛地被应用于痕量物质的测定,已见铝合金中铋、铜、铅的同时测定及铜合金中低含量铅的测定,但未见汞膜电极示波极谱法同时测定铅和锰。本文利用自制的汞膜电极在乙酸铵-铜铁试剂体系中实现了Pb~(2+)、Mn~(2+)的测定,常见阴、阳离子不干扰。此方法测定pb~(2+)和Mn~(2+)的线性范围宽,灵敏度高,适于现场操作。Pb~(2+)和Mn~(2+)的检测下限分别达0.005μg·ml~(-1),0.1μg·ml~(-1),分析快速,易于推广,汞膜电极性能稳定。本法应用于冶金废水中铅、锰的测定,获得了满意结果。     

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及溶出分析特性

在铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极GC/Eu-PB/MFE.研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响.以Pb2+和Zn2+为探针离子,对复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的氢过电位值、表面活性物质的影响、汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究.同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对环境水样中的痕量Pb2+进行了测定.结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出峰电流与其质量浓度在0.8 ～250 μg/L范围有良好的线性关系(r=0.999 5,n=12),检出限为0.2 μg/L,加标回收率为98% ～102%.用该法对国家铅标准物质溶液对比测定,数据的重复性和准确性均令人满意.     

溶出伏安法中玻碳镀汞电极表面的汞膜状态

本文对不同条件下形成的汞D$的形成过程丶汞膜形态与其形成条件的关系以及对溶出峰的影响.结果表明: 玻碳表面的汞膜是由视直径小于10μm, 的微汞滴构成, 其分布密度随镀汞电位的负值增加而增加;微汞滴在电析过程中不断长大并相聚成更大一些的微汞滴, 在旋转玻碳电极上, 汞膜的最大平均厚度大会超过5μm, 而适用于溶溶出分析的范围为0.05~1μm, 比文献记载的范围(0.001~10-5M时虽经长时间镀汞用的Hg2+ 浓度的适用范围为1X10-5 ~2x10-4 m; Hg 2+浓度为2X10-ⅴM 时虽经长时间镀汞亦不易产生较大的微汞滴. 实验还表明峰高的重现性与电极表面载汞量有关. 还观察到较大的微汞滴在电极表面滑动以致被甩离电极表面的现象, 严重时会引起峰的下降.     

镍球银基低真空镀汞膜电极的研制及性能考察

汞膜电极用于伏安法中具有较高的灵敏度和分辨力,近年来应用较广。常用的玻璃碳电极虽灵敏度高,但使用前需作处理,且处理后很难保证重现性。铂球真空镀汞膜电极,灵敏度高,重现性好,但使用寿命仅10天,银球蘸汞膜电极重现性好,使用寿命长,但被蘸汞膜厚度无法控制,且蘸上的汞膜一般比较厚,灵敏度受到一定的限制。用纯银作基体,在低真空中将汞膜蒸发镀到银球表面,通过镀汞膜时间来控制     

玻碳电极上的倒数示波沉淀滴定法

1 引言 近年来示波滴定技术取得了很大的发展,主要体现在两个方面,一方面各种新仪器的研制,使得滴定的灵敏度大大提高,从经典的dE/dt—E曲线发展到i_f—E曲线及倒数示波计时电位曲线;另一方面极化电极也从汞膜电极发展为固体电极,由于汞膜电极的电位仅在0～—2V之间变化,限制了其应用范围固体电极能克服     

电解碘离子选择性电极(Ag/Agl电极)的性能试验

Herzdorf初步对比了电解Ag/AgI电极与AgI/Ag_2S固态膜电极,认为两者具有相似的分析性能。以后出现了用Ag/AgI电极测定氰离子的报告。我们测定了Ag/AgI电极的各项性能,确认该类电极具有一定的抗氧化能力,并作了初步应用,说明该电极性能良好,制作简单,容易再生,而且电极内阻极低,是一种廉价的离子选择性电极。 (一) 试剂与仪器     

铋膜电极电位溶出法测定痕量铅、镉、锌

研究了用铋膜电极替代汞膜电极测定痕量重金属元素铅、镉和锌的电位溶出法。实验了同位镀铋膜及测定重金属特别是痕量铅的条件。实验结果表明：铅、镉、锌在铋膜电极上可得到灵敏的电位溶出峰，峰高和溶出电位与汞膜电极法相近，使用铋膜电极可避免使用汞电极带来的环境污染。利用铋膜电极电位溶出法测定了水样及血样中痕量铅的含量。     

铋膜电极微分电位溶出法测定生物材料中痕量铅

研究了镀铋膜电极替代镀汞膜电极痕量铅的微分电位溶出分析法(DPSA)。考察并优化了同位镀铋膜测定铅的条件。结果表明,在HAc-NaAc(pH=4.4)介质中,铅可在镀铋膜电极上得到灵敏的微分电位溶出峰;利用标准加入法对人尿及血中痕量铅进行了测定。本法避免了镀汞膜电极对人体健康及环境的危害。     

流动注射-示差脉冲阳极溶出伏安法中壁喷玻碳汞膜电极表面状态研究

通过显微观察,研究了在流动注射一示差脉冲阳极溶出伏安法中,使用壁喷玻碳电极时,在不同的预镀汞膜条件下,在电极表面上形成的汞膜的状态。并获得了适宜的预镀汞膜条件。适宜的预镀汞膜条件为:。     

一种扩大汞膜电极可用电位范围的新方法及应用

研究了玻碳汞膜电极在次黄嘌呤溶液中的电化学行为及在此溶液中对抗坏血酸的电催化性能.结果表明:底液中加入一定量的次黄嘌呤能很好地抑制汞在较高的电位下溶出,并且汞膜电极在此溶液中有较好的稳定性,从而扩大了汞膜电极可用电位范围,为在较高电位下应用汞膜电极测定抗坏血酸提供了条件.在pH 1.81缓冲溶液中,抗坏血酸在汞膜电极上于0.25 V处出现灵敏的不可逆氧化峰(以银-氯化银电极作参比电极),峰电流在5×10-5～2.4×10-3mol·L-1范围内与浓度呈线性关系;检出限分别为8×10-6mol·L-1.该方法用于维生素C片剂中抗坏血酸含量的测定,分析结果的相对标准偏差(n=7)为1.3%,回收率在101.2%～104.5%之间.     

利用新型汞离子选择电极测定污水中汞(Ⅱ)

报道了一种以苯海拉明与碘汞酸盐缔合物为电活性物的新型聚氯乙烯膜汞离子选择电极 ,电极的线性响应范围为 1.0× 10 - 2 1.6× 10 - 5mol·L- 1,级差为 2 9mV·pC- 1,检出限为 1.0×10 - 5mol·L- 1。该电极响应迅速 ,重现性好 ,用此电极以标准曲线法对污水中的Hg(Ⅱ )进行了测定 ,方法简便 ,结果满意     

脉冲溶出伏安法中汞膜碳纤维电极性能的研究

采用脉冲阳极溶出伏安法,研究了汞膜碳纤维电极测定痕量金属离子的行为,并与汞膜玻碳电极和悬汞电极进行了系统的对比,显示了碳纤维电极在静止态溶液、极稀溶液、有机溶液和双电极体系中具有特殊的优越性。本文对该电极的制作,预处理和实际测试条件进行了探讨。     

中性载体PVC膜铅离子选择电极的研制

本文以Igepalco-880-2TPB为电活性物质,研制了中性载体PVC膜铅离子选择性电极;以邻硝基二苯醚和邻硝基十二烷基醚为介体溶剂,测定了电极对一些常见的一价和二价离子的选择系数,除钡离子外,均在10^-3-10^-5数量级;适用的pN范围为2-5,电极的重现性、稳定性均较好。     

汞电极法研究络合物的稳定性Ⅰ.二价金属的EDTA络合物

本文改进Schwarzenbach和Reilley等所用的方法,用汞电极测得多种二价金属(Hg,Cu,Pb,Zn,Cd,Mn,Ca,Mg,Sr,Ba)的乙二胺四乙酸螯合物的稳定常数,结果见表5.实验条件:t=30.0±0.1°,μ=0.1,参比电极是0.1 M Ag-AgCl电极.溶液的组分浓度是 Hg:0.001 M HgY~(2-)+0.001 MY~(4-) Cu,Pb,Zn,Cd:0.0001 MHgY~(2-)+0.01 MMeY~(2-)+0.001 MMe~(2+) Zn,Cd,Mn,Ca,Mg,Sr,Ba:0.001 M HgY~(2-)+0.001 MMeY~(2-)+0.001 MMe~(2+) Schwarzenbach主张在测试溶液中预加若干金属汞,而Reilley等则未加.本文对CaY~(2-)作加汞与不加汞的试验,证明加汞并非必要.达到平衡的时间,无论加汞与否,都为十六小时.     

极谱分析中物质的富集

极谱分析中若采用物质在电极上的富集,能更进一步地提高测定灵敏度,目前,对此已引起相当的重视。物质在电极上的富集方法,大致可以分为两大类: 第一类方法是物质以形成汞齐的方式富集于汞电极上。第二类方法是物质以形成难溶解膜状物的形式富集于液态或固态电极上。适合用第一类富集方法的仅限于那些能与汞形成汞齐的金属离子。阴离子、贵金属离子、不能在汞电极上还原成金属的离子和不能生成汞齐的金属就必须以第二类方法进行富集。     

预镀铋膜阳极溶出伏安法测定废水中微量铅和镉

本文采用预镀铋膜法修饰玻碳电极,并用该电极对废水中微量铅和镉同时进行了阳极溶出伏安法测定,研究了预镀铋膜测定铅和镉的条件。实验结果表明:铅和镉在铋膜电极上可得到灵敏的电位溶出峰,峰高和溶出电位与汞膜电极法相近,使用预镀铋膜电极可避免使用汞电极带来的环境污染。     

硫杂冠醚PVC膜汞（Ⅱ）离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)离子选