二氧化硅负载硫酸氢钠催化合成壬酸乙二醇单酯

研究了以二氧化硅负载硫酸氢钠为催化剂,壬酸和乙二醇为原料合成壬酸乙二醇单酯的工艺.考察了酸醇物质的量、催化剂用量、反应时间、反应温度等对壬酸酯化率的影响,结果表明,合成壬酸乙二醇单酯的优化条件为:壬酸与乙二醇的物质的量为1∶3,催化剂的用量为反应物料总质量的5%,反应时间为4h,反应温度为90℃,在此条件下,酯化率可达92%以上,通过红外光谱验证了目标产物.催化剂具有一定的重复使用活性.     

反应性马来酸十二酯在苯丙乳液制备中的应用

马来酸酐与月桂醇反应合成了马来酸十二酯(1),以1为反应型乳化剂制备了苯丙乳液(2和2′).对2和2′的结构与性能进行了初步研究,探讨了聚合工艺、反应时间、单体转化率、温度等对2′性能的影响.制备2′的最佳反应条件为:w(1)=2.5%,用水量50%-60%,采用预乳化法,于75℃～80℃反应6 h,单体转化率96.2...     

固体酸催化合成马来酸二丁酯

制备了固体酸催化剂Zr(SO4)2/SiO2,并用于合成马来酸二丁酯,考察了Zr(SO4)2负载量、焙烧温度、焙烧时间等催化剂制备条件对催化活性的影响。采用FTIR、XRD、TG等方法对催化剂进行了表征分析。通过正交实验设计优化了固体酸Zr(SO4)2/SiO2催化合成马来酸二丁酯的工艺条件。实验结果表明,Zr(SO4)2/SiO2是合成马来酸二丁酯的良好催化剂,适宜的催化剂制备条件为:硫酸锆负载量57%,焙烧温度400℃,焙烧时间2 h。适宜的催化合成反应条件为:酐醇物质的量比为1∶2.5,催化剂用量为马来酸酐质量的6%,带水剂甲苯8 mL,反应时间2.0 h。在此条件下马来酸二丁酯的酯化率为98.5%。     

超临界二氧化碳中马来酸锌催化合成环状碳酸酯

在超临界二氧化碳中, 利用马来酸锌催化二氧化碳与环氧化物反应合成环状碳酸酯. 单独使用马来酸锌作为催化剂时, 对二氧化碳与环氧丙烷反应的催化活性较低, 而在DBU、DMAP、三乙胺、吡啶、咪唑或4-氨基吡啶等有机碱的存在下, 反应活性较高, 产物的收率得到明显提高. 有机碱作用的强弱顺序为DBU>Et3N>咪唑>4-氨基吡啶>DMAP>吡啶. 在压力为8 MPa, 温度110 ℃, 反应时间48 h条件下, 马来酸锌与DBU组成的二元催化系统可以催化二氧化碳与环氧丙烷反应, 得到83.4%产率的碳酸丙烯酯. 该二元系统也能催化其它环氧化物高产率地转化为相应的环状碳酸酯.     

苯丙乳液合成反应条件优化

以苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等为单体,采用乳液聚合制备了苯丙乳液,研究了合成温度、引发剂用量、乳化剂用量、功能性单体丙烯酸用量等反应条件对苯丙乳液性能的影响,并探讨了丙烯酸单体对乳液耐酸碱稳定性的影响,确定了合成反应条件.结果表明,随着合成温度的提高,混合单体的转化率迅速增加,78℃时转化率最大(达到97.1%),而后随温度继续提高基本保持不变.混合单体转化率随过硫酸钾引发剂用量的增加呈现先增加后逐渐降低的趋势,当过硫酸钾与混合单体质量比为0.010时转化率最大,此时单体转化完全.此外,随着乳化剂用量增加,乳液的外观、钙离子稳定性、凝胶等性能都有所提高,但吸水率也相应增加.最佳合成反应条件为:合成温度为78℃,混合单体组成为15g苯乙烯、2g丙烯酸、18g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸甲酯,引发剂和乳化剂与单体质量比分别为0.010和0.035.得到的苯丙乳液在酸性条件下具有良好的稳定性.     

微波协同离子液体催化合成马来酸二丁酯

以马来酸酐和正丁醇为原料,用微波协同离子液体[HSO3-pmim]+[HSO4]-催化合成了马来酸二丁酯。通过单因素实验和正交试验考察催化剂种类、催化剂用量、马来酸酐与正丁醇物质的量比、微波功率、微波时间对马来酸二丁酯产率的影响。实验结果表明,马来酸二丁酯最佳合成条件为:马来酸酐与正丁醇物质的量比1∶4,以离子液体[HSO3-pmim]+[HSO4]-为催化剂,其用量为2.0g,微波功率为600W,微波时间为15min,马来酸二丁酯产率可达到99.36%。在微波辐射下,催化剂离子液体[HSO3-pmim]+[HSO4]-重复使用7次后活性没有明显降低,马来酸二丁酯产率仍高于96%,表明该催化剂具有较好的反应活性和稳定性。与常规加热方式相比,微波加热提高了反应效率,缩短了反应时间。     

枞酸乙二醇单酯与双酯的合成工艺研究

采用L39^4正交实验研究了枞酸乙二醇单酯与双酯的合成工艺。探讨了反应温度、催化剂用量、反应物料摩尔比、反应时间等诸因素对转化率及选择性的影响。结果表明：反应温度与反应物料摩尔比分别对转化率及选择性具有最显著的影响。实验提供了枞酸乙二醇单酯与双酯的优化合成条件,在此基础上以松香为原料进行了验证。     

大分子分散改性剂PEG400-PMAH-PAA的合成及应用

马来酸酐(MAH)和聚乙二醇400(PEG400)通过开环反应制得预聚体(PEG400-PMAH);再与丙烯酸(AA)进行自由基共聚合成了新型嵌段共聚物聚乙二醇马来酸单酯一聚丙烯酸[PEG400-PMAH-PAA(1)],其结构经NMR,IR,TGA和GPC表征.结果表明1符合设计预期,Mn=3050.Mw=3979,d=1.302,分解温度大于200℃.1作为水溶性大分子分散改性剂,可以提高绢云母在湿磨加工中的水分散性以及与极性橡胶的相容性.     

季戊四醇四油酸酯的合成与抗磨性能分析

用甲苯作带水剂,季戊四醇和油酸在对甲苯磺酸催化下反应合成了季戊四醇四油酸酯,采用层析柱对其进行提纯,采用红外光谱和质谱对其进行了定性分析。通过单因素考察,优化了目标产物的合成工艺条件。采用高频往复摩擦试验机评价其抗磨效果。结果表明:合成季戊四醇四油酸酯的工艺条件为:反应时间为1.5 h,反应温度为170℃,油酸、季戊四醇摩尔比为4.3∶1,催化剂用量为酸醇总质量的1.5%,在该工艺条件下季戊四醇四油酸酯的酯化率达到97.8%;合成的季戊四醇四油酸酯具有较高的运动粘度,粘度指数为219,酸值为0.37 mg KOH/g;季戊四醇四油酸酯大幅提高了柴油的抗磨性。     

蔗糖酯的合成研究进展

综述了蔗糖酯的合成方法及工艺的研究进展,并对其反应机理进行了阐述.蔗糖酯的合成方法主要有四种:溶剂法、微乳化法、无溶剂法以及酶催化法.溶剂法采用DMF或DMSO为溶剂,但是这两种溶剂均有毒,限制了蔗糖酯在食品等行业的应用.微乳化法采用丙二醇或水代替溶剂法所使用的有毒溶剂,并加入乳化剂,使反应体系近似为均相体系.无溶剂法则是通过在反应体系中加入乳化剂或表面活性剂等使熔融相成均一相,反应平稳.但是一般无溶剂法反应温度较高,反应不易进行,产率低,且产品质量得不到保证.酶催化合成法是一种新的生物合成方法,采用生物酶代替传统的催化剂合成蔗糖酯,该法催化活性高、反应条件温和、选择性强、产物易分离等优点.文中还对蔗糖酯粗品的纯化工艺进行了介绍.     

马来酸类可聚合乳化剂及其在乳液聚合中应用

使用可聚合乳化剂可以很好地解决传统乳化剂的缺点,提高乳液的应用性能.马来酸类乳化剂其可聚合基团反应活性适中,可以很好地键合在乳胶粒表面上,且更为突出的是这类乳化剂不易发生均聚,而是倾向于与单体发生共聚.研究表明,马来酸类可聚合乳化剂应用到乳液聚合中,可以改善乳胶液的性能,提高乳胶膜的耐水性等.文章介绍了这一类新型的乳化剂,并根据其亲水基团进行了分类,分别介绍其合成路线,总结了马来酸类乳化剂的特点,概述了在常见乳液聚合体系中的应用与研究.     

可聚合乳化剂合成苯乙烯-丙烯酸丁酯-α-烯烃磺酸钠共聚物乳液

以工业原料α-烯烃磺酸钠(AOS)作为可聚合乳化剂,苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,采用预乳化种子乳液聚合合成了St-BA-AOS共聚物乳液.通过测定AOS与两种单体的竞聚率确定了半连续加料法的聚合方式.探讨了单体的加料方式、反应温度、反应时间、AOS用量等工艺条件对胶乳的影响,获得了最佳聚合条件.IR,NMR和DSC测试结果分析表明:St,BA与AOS发生了自由基共聚反应,形成的P(St-BA-AOS)共聚物结构中含有磺酸基等亲水性基团有利于乳液的稳定.在此基础上考察了AOS用量对乳液的固含量及乳胶粒粒径等的影响.结果表明:随着AOS用量的增加,乳液的固含量增加、乳胶粒的平均粒径减少.当AOS含量为2%时乳液的固含量为45.01%,平均粒径为74 nm,粒径分布指数为0.08,玻璃化温度为23.17℃.TEM测试结果显示,用相同量的AOS代替十二烷基硫酸钠可得到粒径更小和粒径分布更为均匀的乳液体系.     

α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及其引发的甲基丙烯酸甲酯的无皂乳液聚合

以α-甲基苯乙烯(AMS)、马来酸酐(MANH)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自稳定沉淀聚合法合成了α-甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚物,再将其皂化后得到具有引发和乳化双重作用的共聚物.该共聚物可以作为大分子引发剂再引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液聚合.采用扫描电镜、红外光谱仪、乌氏黏度计等仪器对AMS-MANH共聚物以及乳液聚合产物进行了表征.结果表明,乳液聚合产物是以PMMA为主长链,AMS和MANH低聚物为短链的嵌段共聚物.单体最高转化率可达到85%,特性黏数在80 mL/g左右.乳胶粒子粒径在150～200 nm之间.聚合速率随着引发剂浓度的增加而增大,聚合物的特性黏数随着转化率的提高基本呈线性增大.     

St-BA copolymer emulsions prepared by using novel cationic maleic dialkyl polymerizable emulsifier

A novel polymerizable cationic dialkyl maleic emulsifier with 12 carbon atomic hydrophobic chain lengths (R = C₁₂H₂₅) as well as a similar conventional cationic emulsifier, cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) as comparison, were investigated in batch emulsion copolymerization of styrene and butyl acrylate. A series of emulsion samples have been prepared with two kinds of emulsifiers, and their properties have been characterized and compared. Compared with the emulsions prepared by using cationic CTAB emulsifier, the emulsions prepared by using maleic emulsifier have larger particle size, higher surface tension, generally more stable on certain electrolytes and less water absorption ratio as 34.87% after 30 days vs. 50.65% for the emulsion containing CTAB emulsifier. Whereas, the maleic emulsifier itself has lower CMC and surface tension compared with cationic CTAB emulsifier.     

pH responsive Janus polymeric nanosheets

pH responsive polymeric Janus nanosheets with poly(maleic acid) moiety and crosslinked PS onto the corresponding sides have been synthesized by free radical polymerization. The Janus nanosheets can serve as solid emulsifier to stabilize an oil/water emulsion, whose stability is easily triggered by changing pH across pKa of the poly(maleic acid).     

超细荧光聚合物纳米微球的制备

合成了具有较高荧光量子产率(0.69)和良好光稳定性的可聚合荧光染料单体,该荧光染料的光稳定性高于商品化的染料罗丹明B。 通过氧化还原引发剂引发乳液聚合制备了超细荧光聚合物纳米微球,将染料分子共价连接在聚合物链上。 使用非离子表面活性剂Triton X-100作为乳化剂、甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体和助乳化剂,制备的超细纳米微球平均粒径为22 nm,而不加MMA时制备出的纳米微球平均粒径在150 nm左右。 由于微球表面带有苄氯基团,为进一步的微球功能化提供了途径。     

STUDY ON THE POLYMERIZATION KINETICS AND STABILITY OF P(UA)/MMA MICROEMULSION*

 Urethane acrylate anionomer (APUA) as a kind of new type polymerizable emulsifier was synthesized using 2,4-toluene diisocyanate (TDI), polypropylene glycol (PPG), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and dimethylolpropionic acid (DMPA). The critical micelle concentration (CMC) of APUA was measured by the methods of conductance and surface tension. The comparative studies between polymerizable emulsifier AUPA and conventional emulsifier sodium dodecyl sulfate (SDS) were carried out in the emulsion polymerization of methyl methacrylate (MMA). Polymerization kinetics,stability, size and morphology of the latex particles were investigated. It was found that in APUA both water soluble initiator potassium persulfate (KPS) and oil soluble initiator 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can start the reaction of MMA, and the polymerization rate and yield were very high. On using AIBN as an initiator, the conversion-time behavior of MMA with APUA as emulsifier was different to that of SDS as emulsifier, signifying a different nucleation mechanism of the polymer latex particle. The average size of the two kinds of particles is about 50 nm. The particle size decreases with increasing emulsifier concentration. On using KPS as the initiator, APUA as emulsifier, cross-linking hydrogel of PMMA would be formed, but SDS was used as emulsifier and the hydrogel of PMMA was not present.     

Synthesis and Properties of Novel Cationic Maleic Diester Polymerizable Surfactants

The surfactants used in the emulsion polymerization can be thereafter the source of many problems for the application, such as adhesives and coatings. To overcome these negative aspects essentially related to their mobility in the final polymer, surfactants can be covalently linked to the particle surface through incorporation into the polymer chains. Recent years, polymerizable surfactants (surface active monomer or surfmer) are widely reported and used in the emulsion polymerization, many po…     

复合微乳液聚合制备P(MMA-UA)纳米乳胶粒子的研究

将聚氨酯预聚体可聚合乳化剂 (APUA)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的复合微乳液体系 ,分别用水溶性过硫酸钾 (K2 S2 O8)和油溶性偶氮二异丁腈 (AIBN)作引发剂 ,进行微乳液聚合研究 ,制备了P(MMA UA)复合纳米乳胶粒子 .研究了APUA用量、聚合温度对聚合动力学的影响 ;用透射电子显微镜 (TEM)观察了不同乳化剂浓度及引发剂体系对胶粒形态、大小及分布的影响 .结果表明 ,用可聚合乳化剂APUA可制得稳定性很好的P(MMA UA)纳米级核 壳型乳胶粒子 ,乳胶粒径在 5 0nm左右 .随着乳化剂用量增加 ,粒子变小 ;不同类型的引发剂对胶乳的性质有较大影响 ,以APUA为乳化剂 ,K2 S2 O8为引发剂 ,在聚合反应过程中或在聚合反应后的放置中 ,会出现P(MMA UA)的纳米水凝胶 (Nanogel)现象 .     

A Facile One‐Step Method to Prepare Three‐Dimensional Ordered Latex Particles

Three‐dimensional ordered latex particles were prepared in presence of polymerizable anionic emulsifier—sodium undec‐10‐enoate (UDNa) in emulsion polymerization. Only under a certain monomer/emulsifier ratio can we get such a result. Three‐dimensional ordered latex particles cannot be acquired with the use of conventional emulsifiers such as sodium dodecyl sulfate (SDS), etc. The double bond of polymerizable emulsifier can copolymerize with the main monomer and become covalently bound to integrate with the main polymer chains which result in stable latexes. TEM and SEM images show that whether it is diluted or not the latexes can always keep in the three‐dimensional regularly order.