甘蔗条螟性信息素:三组份的结构鉴定

本文采用甘蔗条螟雌虫性信息素腺体浸泡法, GC和GC-MS, 鉴定出甘蔗条螟性信息素结构为(Z)-11-十六碳烯醇乙酸酯(Z)-13-十八碳烯醇乙酸酯和(Z)-13-十八碳烯醇按4:4:2混合, 对甘蔗条螟雄蛾具有较强的引诱作用。     

小菜蛾性信息素的合成

以十一碳烯醇和碘戊烷为原料,经过苯甲酰基保护、9-硼双环[3.3.1]-壬烷(9-BBN)硼氢化后氧化、氯铬酸吡啶盐(PCC)氧化、Wittig反应、脱苯甲酰基五步反应得到顺-11-十六碳烯-1-醇(Z11-16:OH),五步反应总收率53％.顺-11-十六碳烯-1-醇经PCC氧化或Ac2O乙酰化分别得到顺-11-十六碳烯-1-醛(Z11-16:Ald)、顺-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯(Z11-16:Ac),目标化合物及主要中间体结构经NMR,IR和MS确证.合成方法路线短,操作简便,收率较文献中的方法有较大提高.     

用硝酸-亚硝酸钠双键异构化反应制备昆虫性信息素或其合成中间体

天然昆虫性信息素常是一定比例的两个或几个顺、反异构体的混合物。合成顺式烯烃已有许多有效的方法,如用Lindlar或P-2Ni催化剂氢化炔键,这些方法不仅产率高而且产物的纯度也高。本文报道应用HNO_3-NaN_2异构化双键的方法,使易得的顺式烯烃转化为顺、反异构体的混合物,并研究了温度对反应产物顺、反比例的影响。我们选用顺-3-辛烯醇-1(la)及其乙酸酯(lb),顺-9-十四烯醇-1-乙酸酯(2)和顺-11-十四烯醇-1-乙酸酯(3)进行实验。它们在各种温度下用HNO_3-NaNO_2转化可得不同比例的顺、反混合物(表1)。     

1980年上海有机化学研究所色谱学术交流会议摘要

气相色谱法测定昆虫性诱剂中的顺、反几何异构体鳞翅目蛾类昆虫性诱剂大部分是些长链不饱和脂肪醛、醇或醇的乙酸酯。而蛾类性诱剂的效果决定于双键的顺、反几何异构体的比例。我们用6.3米DEGS柱测定了棉红铃虫性诱剂7,11-十六碳双烯醇乙酸酯顺、顺和顺、反的含量及玉米螟性诱剂11-十四碳烯醇乙酸酯顾、反的含量。将上述化合物中的双键转化为环氧化合物,再用DEGS柱则能使分离度R增大到原来的3倍左右,达到了定量分析的要求。我们还准确地测定了棉铃虫性诱剂11-十六碳烯醛-1的顺、反含量,以及9-十二碳烯醇乙酸酯的顺、反含量。     

由有机硼烷立体选择合成(Z)、(E)链烯-1-醇乙酸酯类昆虫性信息素

等摩尔的甲硼烷甲硫醚(H₃B·SMe₂)与四溴化碳在60℃下反应20h,定量得到一溴硼烷甲硫醚。从链端烯烃、一卤硼烷甲硫醚和2-[7-辛炔-1-氧基]四氢吡喃及其8-溴代衍生物出发,经硼氢化反应和Zweifel的顺-,反-烯烃合成法,立体选择地合成了鳞翅目昆虫性信息素:(Z)-7-十四烯-1-醇乙酸酯9a、(Z)-7-十六烯-1-醇乙酸酯9b、(E)-7-十四烯-1-醇乙酸酯12及其相应的醇13。产物经GC分析和MS、¹H及¹³C NMR数据证实了它们的纯度和几何构型。     

欧洲玉米螟性信息素合成方法的研究

我们对欧洲玉米螟性信息素的主要成份的合成方法进行了选择性的研究,欧洲玉米螟性信息素主要由顺-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅰ)和反式-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅱ)组成,不同地区的欧洲玉米螟性信息素所含的顺、反异构体比例有所不同,在欧洲及加拿大,这种害虫性信息素顺、反异构体比例是97:3。     

立体定向合成粘虫性信息素

粘虫是一种多食性害虫,分布极广。它的危害对象包括麦类、水稻、玉米等十多种粮食和经济作物。1979年Takahashi等首先确定粘虫雄蛾(Mythimna Separata male)的性信息素,这是由8:1比例混合的(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯3和(Z)-11-十六碳烯-1-醇4组     

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟(Argyroloce schistacena)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda)等虫的性信息素,或是构成其他性信息素的组份之一。它可以成功地用于害虫测报,并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我国的危害亦甚严重,所以我们进行了合成方面的研究。     

聚合物支持的三苯基氯硅烷在昆虫性信息素固相合成中的应用

1%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂在N,N,N',N'-四甲基乙二胺的存在下用丁基锂进行锂化后与二苯基二氯硅烷反应制得聚苯乙烯支持的三苯基氯硅烷(2).这种聚合物用于一些鳞翅目(lepidoptera)昆虫的性信息素的固相合成.2与1,9-壬二醇,1,10-癸二醇和1,12-十二碳二醇反应分别生成聚合物支持的二醇单硅醚(4a,4b,4c),游离的醇基用Swern试剂(DMSO和草酸酰氯)氧化成聚合物支持的醛(5a,5b,5c),经Wittig缩合反应和用氟离子裂解后分别得到9-十四碳烯醇-1(8a),10-十四碳烯醇-1(8b)和12-十四碳烯醇-1(8c).化合物8经乙酰化后分别得到9-十四碳烯醇-1乙酸酯(9a),其顺式异构体是秋灰夜蛾(S.frugiperda,Smith)的性信息素;10-十四碳烯醇-1乙酸酯(9b),其顺式异构体是橡卷叶蛾(A.semiferamus,Walker)的性信息素;和12-十四碳烯醇-1乙酸酯(9C).9C与四氯化碲反应,硫化钠还原后转化成E-和Z-异构体比例为54:46的亚洲玉米螟(Ostriniafurnicalis)的性信息素.     

茄黄斑螟性信息素化学的结构鉴定

本文采用TLC、.GC、微量臭氧化和GC-MS等分析方法, 从茄黄斑螟雌蛾性腺体提取物中, 分离和鉴定出性信息素反-11-十六碳烯醇乙酸酯(1a)。触角电位和田间试验证明, 天然提取物和合成样品均有强烈的生物活性。     

茄黄斑螟性信息素化学的结构签定(英文)

本文采用TLC、GC、微量臭氧化和GC-MS等分析方法,从茄黄斑螟雌蛾性腺体提取物中,分离和鉴定出性信息素反-11-十六碳烯醇乙酸酯(1a)。触角电位和田间试验证明,天然提取物和合成样品均有强烈的生物活性。     

端乙酰乙酸酯基聚醚的合成与表征

以端羟基聚醚和双乙烯酮为原料合成了新型端乙酰乙酸酯基聚醚,通过FT-IR、~1H-NMR、~(13)C-NMR等方法对其结构进行了表征.结果表明:聚醚与双乙烯酮反应生成端乙酰乙酸酯基聚醚的同时生成了可以稳定存在的烯醇结构的互变异构体.所合成的新型端乙酰乙酸酯基聚醚与胺端基化合物反应生成具有优良力学性能的聚醚亚胺材料.     

丹参多酚酸盐改善扩张性心肌病心肌功能的作用机制

将代谢组学与分子生物学方法相结合,研究了丹参多酚酸盐治疗扩张性心肌病的作用机制.采用主成分分析(PCA)法,分析了健康组、模型组及丹参多酚酸盐给药组大鼠血清代谢轮廓,采用正交校正的偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)法寻找潜在的生物标记物,共鉴定得到磷酯酰丝氨酸[16∶0/18∶1(9Z)]、溶血磷脂(16∶0)、溶血磷脂[20∶4(5Z,8Z,11Z,14Z)]、溶血磷脂[22∶6(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)]、胆固醇硫酸酯、胆汁酸、γ-亚麻酸、二十二碳五烯酸和9'-羧基-γ-生育酚9种潜在的生物标记物.其中,γ-亚麻酸、二十二碳五烯酸和9'-羧基-γ-生育酚的含量在模型组中下降,经丹参多酚酸盐治疗后含量上升.通过Western bloting法和酶联免疫吸附法证实丹参多酚酸盐通过影响体内与γ-亚麻酸和9'-羧基-γ-生育酚相关的超氧化物岐化酶(SOD)、丙二醛(MDA)及其下游Bcl-2和Bax蛋白分子表达量,从而减少氧化应激所致的心肌细胞凋亡数量,达到治疗阿霉素所致扩张型心肌病的目的.     

新型银锭夜蛾性信息素类似物的合成及初步活性

昆虫性信息素具有微量、高效、绿色等优点，利用性信息素防治害虫具有良好的应用前景。但随着对性信息素的研究不断深入，性信息素田间释放速率较快、易分解等问题日益凸显。为提高性信息素对银锭夜蛾的防治效果，以银锭夜蛾性信息素主要成分顺-7-十二碳烯乙酸酯（Z7-12:Ac）为母体结构，通过醇与酰氯或酸酐的反应，合成结构稳定且新颖的6种性信息素类似物，包括顺-7-十二碳烯-2,2-二氟代乙酸酯（Y₁），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟乙酸酯（Y₂），顺-7-十二碳烯-2,2,3,3,3-五氟丙酸酯（Y₃），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟甲磺酸酯（Y₄），顺-7-十二碳烯-2-溴丙酸酯（Y₅），顺-7-十二碳烯-3-甲硫基丙酸酯（Y₆），其结构经核磁共振（NMR）和高分辨质谱（HR-MS）表征。室内生物活性研究表明：所有的性信息素类似物在触角电生理试验（EAG）中均表现出一定的生物活性，其中Y₁具有较好的剂量-效应关系，在浓度10 μg时EAG直接刺激响应值为2.07 mV。     

合成羟基亚油酸异构体的新方法

以亚油酸甲酯为原料,Se O2为催化剂,设计并合成了4个羟基亚油酸异构体——13-羟基-9Z,11E-十八碳二烯酸甲酯,13-羟基-9E,11E-十八碳二烯酸甲酯,9-羟基-10E,12Z-十八碳二烯酸甲酯和9-羟基-10E,12E-十八碳二烯酸甲酯,其结构经1H NMR,13C NMR和LC-MS确证。     

富氮杂环配位超分子化合物的合成、结构及光谱特征

以2,6-二(5-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶(简写为H2L)为第一配体,以均苯四甲酸和乙酸为第二配体,合成了2个新的配位超分子化合物[Ni(H2L)2]·(Me O-H2BTA)2(1)和Mn(H2L)(Ac)2(2)(H4BTA∶均苯四甲酸,HAc∶乙酸),并由元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱以及X射线单晶衍射等对其进行了表征,分析了其光谱及结构特征。晶体结构分析表明,化合物1属于正交晶系,Pbcn空间群,a=0.95747(8)nm,b=1.99273(13)nm,c=2.50175(13)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4.773 3(6)nm3,Z=4;化合物2属于单斜晶系,Cc空间群,a=1.11300(13)nm,b=2.0239(2)nm,c=0.97308(12)nm,α=90°,β=118.555(16)°,γ=90°,V=1.9253(4)nm3,Z=4。     

苯甲醛缩-β-D-氨基葡萄糖四乙酸酯的合成

以β-D-氨基葡萄糖盐酸盐为原料用苯甲醛保护其氨基,先制得苯甲醛缩-β-D-氨基葡萄糖Sch iff碱.该反应的最佳反应条件:冰盐浴(冰盐质量比为3∶1),n(氨基葡萄糖盐酸盐)∶n(苯甲醛)=9∶10,反应时间为40m in,收率为48.4%.然后在冰盐浴条件下,以吡啶为溶剂,用乙酸酐对所得产物进行酰化,25℃恒温反应18 h,以81.1%的收率得到了苯甲醛缩-β-D-氨基葡萄糖四乙酸酯.     

过渡元素及镧系元素11-钨锰杂多酸钾配合物的合成与性质

本文合成了以11-钨锰杂多阴离子为配体的4个配合物:K_6Z(H_2O)MnW_(11)O_(39)xH_2O(Z=ZD、Ni)和K_(13)Ln(MnW_(11)O_(39))_2·xH_2O(Ln=La、Nd)。用化学分析、离子交换、电导滴定、IR、UV、x-射线光电子能谱等进行了表征,还对其热性质等进行了研究。     

固相微萃取-气相色谱-质谱技术分析槐花的挥发性成分

用顶空固相微萃取操作,结合气相色谱-质谱联用技术对槐花挥发性成分进行了鉴定,并用面积归一化法测定其相对含量.共鉴定出化合物31种,包括酮、醇、酸、甾醇、酚、醛、酯、烷烃、烯烃及杂环等10类化合物,其中酮类化合物占总色谱馏出峰面积的21.15%;醇类化合物占13.78%;酸类占9.15%.其主要化合物有:1,9,12三氧-4,6-二氨基环十四烷-5-硫酮(20.58%),棕榈酸(9.05%),9,12,15-十八三烯醇(7.05%),(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸(6.85%),β-谷甾醇(6.11%).该技术可以简便快捷准确地进行槐花挥发性成分的分析鉴定.     

棉红铃虫性信息素的合成及其雌蛾中性信息素异构体比例的测定

棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)是我国南方棉花蕾铃期的大害,也是世界性棉花的主要害虫。棉红铃虫性信息素的结构已在1978年由Hummel等鉴定为顺、顺-7,11-十六双烯-1-醇乙酸酯(1a)及其顺,反几何异构体(1b)。