La0.67Sr0.33Mn1-xCrO3（0.00≤x≤0.30）的特殊输运行为

研究了La0.67Sr0.33Mn1-xCrO3(0.00≤x≤0.30)体系的M-T曲线、p-T曲线和MR-T曲线。实验结果表明：Cr对Mn位的替代对居里温度Tc影响不明显，但是随着Cr含量的增加，电阻率和磁电阻出现双峰行为，CMR效应的温区被极大地拓宽了。体系的特殊输运行为和异常CMR效应可能是Mn^3 -O-Mn^4 和Mn^3 -O-Cr^3 两种通道共存和竞争的结果。     

La0.67Sr0.33Mn1-xCrxO3(0.00≤x≤0.30)的特殊输运行为

研究了La0.67Sr0.33Mn1-xCrxO3(0.00≤x≤0.30)体系的M-T曲线、ρ-T曲线和MR-T曲线. 实验结果表明 Cr对Mn位的替代对居里温度TC影响不明显, 但是随着Cr含量的增加, 电阻率和磁电阻出现双峰行为, CMR效应的温区被极大地拓宽了. 体系的特殊输运行为和异常CMR效应可能是Mn3+-O-Mn4+和Mn3+-O-Cr3+两种通道共存和竞争的结果.     

La0．67Ca0．33Mn1-xCrxO3（0．0≤x≤0．15）中的异常CMR效应

研究了Mn位掺Cr体系La0．67Ca0．33Mn1-xCrxO3(0．0≤x≤0．15)的磁性和磁电阻性质，发现Cr掺杂对居里温度Tc影响不明显，但是导致了反常的电输运和磁电阻行为，随着Cr含量的增加，起始电阻率峰向低温移动，同时电阻率出现一个附加峰。在磁场作用下，两个电阻率峰被强烈压缩，导致CMR效应中出现双峰，并且CMR效应的温区被极大地拓宽了，从低温直到接近室温。这个结果表明：Mn位元素替代是调节CMR效应的有效方法。     

Mn-CaO催化剂上甲烷-二氧化碳共活化制C2烃研究Ⅱ.催化剂表征及反应机理研究

在Mn-CaO催化剂开展了一系列的表征，包括XRD，XPS，CO2-TPD．结合催化剂评价、表征结果，对催化反应机理进行了推测，指出Mn组分与催化剂的活性相关联而Ca组分的主要作用是提供吸附型的CP2（a）^＊，反应过程中形成的Mn^3＋／Mn^2＋离子对在CO2和CH4的活化过程中扮演了重要角色．     

碳掺杂磷酸锰铁锂的制备、结构与性能

1、引言： 作为锂离子电池的正极材料，LiMn、Fe1-yPO4中的Mn^3＋／Mn^2＋电对在4．0V（vs Li^＋／Li）附近能实现锂离子的嵌脱，获得4．0V平台的容量而提高了电池的能量密度，因而引起了人们的极大兴趣。Yamada，Li已经用固相法合成了LiMn、Fe1-yPO4，发现当Mn的含量y=0．5-0．75之间时，材料的电性能达到最优。     

La0.7-xGdxSr0.3MnO3中的相分离和输运行为

研究了La0.7-xGdxSr0.3MnO3(x=0．00，0．10，0．15，0．20，0．30，0．40，0．50，0．60，0．70)体系的M-T曲线、M-H曲线、ESR曲线、ρ-T曲线和MR-T曲线。实验结果表明：随着Gd掺杂的增加，体系从长程铁磁有序向自旋团簇玻璃态和反铁磁状态转变，x=0.30和0.40时，样品在Tc以上温区发生相分离；高掺杂时的输运行为在其磁背景下发生异常，Gd掺杂引起的磁结构的变化将导致CMR效应。     

La0.67-xErxSr0.33MnO3 (0.00≤x≤0.20)体系的磁电特性和低温电阻率反常

实验研究了La0.67-xErxSr0.33MnO3(x=0．00，0．10，0．20)体系的M-T曲线、ρ-T曲线和MR-T曲线。结果发现：随掺杂量增加，体系的磁结构从长程铁磁有序向自旋团簇玻璃态过渡，极低温区出现M-T曲线上翘；体系的电阻率随掺杂量的增加而增加，并出现低温极小值现象。体系磁电性质的变化来源于掺杂引起的额外磁性耦合，以及晶格畸变和局域磁矩引起的类似于磁性杂质对电子自旋散射造成的近藤效应(Kondo Effect)。     

YPxV1—xO4（0≤x≤1）：Dy^3＋的合成及其光谱性质的研究

本文报道了不同组成的ＹＰｘＶ１－ｘＯ４（０≤ｘ≤１）：Ｄｙ＾３＋的合成和结构。ＹＰｘＶ１－ｘＯ４（０≤ｘ≤１）为四方晶系，晶胞参数随ｘ的增大呈线性减小。基质的Ｓｔｏｋｅｓ位移随ｘ的增大逐渐变大，而激发光谱峰值则向短波方向移动。在ＹＰｘＶ１－ｘＯ４：０．００６Ｄｙ＾３＋体系中，ｘ＞０．４时出现的基质发射是由ＰＯ＾３－４引起的。基质及Ｄｙ＾３＋的发光效率和Ｄｙ＾３＋的发光强度的黄蓝比均与ｘ有关。同时探     

La0.7-xDyxSr0.3MnO3(0.00≤x≤0.70)的TCR研究

研究了La位Dy掺杂对La0.7-xDyxSr0.3MnO3(0.00≤x≤0.70)电阻温度系数(TCR)的影响.实验结果表明:Dy掺杂将引起电阻率曲线的急剧变化,导致出现大的TCR;随Dy掺杂的增加,TCR在x=0.30出现峰值,然后随掺杂量的增加逐步降低.体系出现大的TCR,来源于Dy掺杂引起的晶格畸变和额外磁性耦合.     

BaMnxAl12-xO19-δ六铝酸盐催化剂上甲烷催化燃烧性能

采用共沉淀-超临界干燥法制备了六铝酸盐甲烷燃烧催化剂（BaMnxAl12-xO19,x≤4）,利用XRD（X射线衍射）,BET（BET比表面积测定）,TEM（透射电子显微镜）和TPR（程序升温还原）等表征方法对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器中考察其对甲烷的催化活性。结果表明,经过1200~C焙烧后,六铝酸钡（BaAl12O19）中仍有铝酸钡（BaAl2O4）相存在,经Mn离子取代后可以得到单一的六铝酸盐相,过量Mn的加入（当x=4时）,催化剂中又出现了杂质相,且XRD的衍射峰强度变小。TPR表征结果表明,Mn在六铝酸盐结构中以＋2和＋3混合价态存在,Mn^3＋离子的比例随x的增大而增多。实验结果表明：与普通干燥法相比较,超临界干燥法可大大提高催化剂的比表面积,它对甲烷燃烧的催化活性也有增加。未取代活性离子的六铝酸钡基质对甲烷燃烧催化活性很低,经Mn离子取代后活性大大提高,当x=3时催化活性最高。     

偏硼酸钆镁:铈(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、锰(Ⅱ)高显色性荧光粉的研制

用高温固相反应法合成了高显色性橙红粉(Gd，Ce，Tb)(Mg，Mn)B5O10，研究了硼酸用量、Tb／Ce比例、氢气浓度和灼烧温度等对合成产物发光性能的影响。实验表明，当硼酸过量8％、Tb／Ce≥2．5、氢气浓度≤10％、灼烧温度≥1000℃时，可制得发光亮度较高的高显色性橙红色荧光粉。为进一步探讨Tb，Mn的激活机制，制备了高显色性绿粉(Gd，Ce，Tb)MgB5O10和高显色性红粉(Gd，Ce)(Mg，Mn)B5O10作对比。研究表明，通过无辐射能量机制，Ce^3 能够有效地将吸收的紫外能量传递给Tb^3 ，Gd^3 作为能量传递过程中的中间体，其作用是增强Tb^3 的发光，即发生了“激发→Ce^3 →(Gd^3 )n→Tb^3 →发射”过程。此外，Mn^2 发光不能被Ce^3 直接敏化，也是通过Gd^3 作为中间体，发生Gd^3 →Mn^2 的能量传递。     

磷酸钡钙:铈、锰红色荧光粉的研制

采用高温固相反应合成了磷酸钡钙：铈、锰红色荧光粉. 借助TG, XRD, 荧光粉相对亮度仪、荧光分光光度仪等手段系统研究了合成过程中原料化学组成及配比、合成条件对磷酸钡钙：铈、锰发光性能的影响. 结果表明, 荧光粉基质 （BaxCa1-x）3（PO4）2具有畸变的Ca3（PO4）2结构. 该荧光粉中Ce^3＋是助激活剂, Mn^2＋是激活剂, 由Ce3＋→Mn^2＋ 的能量传递使Mn^2＋激发产生650 nm左右的发射, 当Ce^3＋和Mn^2＋浓度相等且都为0.15时, 荧光粉有最高的红色发射亮度.     

不同电极材料和不同金属离子添加剂对Cr3+电氧化的影响

通过循环伏安和电流效率测量研究了Cr3+在PbO2、石墨和铂电极上的阳极氧化行为,发现PbO2是Cr3+氧化的高活性电极;探讨了在电解液中加入Ag+,Mn2+和Co2+对Cr3+氧化的影响,结果表明,Ag+对Cr3+氧化有明显的电催化作用.     

废轮胎回转窑中试热解炭的重金属离子吸附特性

对废轮胎回转窑中试热解炭的重金属离子Pb2＋、Cr3＋和Cr6＋吸附特性进行了研究，分析了溶液pH值、接触时间、吸附剂用量以及溶液初始浓度对重金属去除率的影响。结果表明，溶液pH值对热解炭的重金属去除率有显著影响，阳离子Pb2＋、Cr3＋的去除率随pH的增加而增大，在弱酸和中性环境中去除率接近100％；Cr6＋在强酸性溶液中被还原成为Cr3＋，经二次吸附，总Cr去除率可达99％以上；Pb2＋和Cr3＋的去除率随热解炭用量和吸附时间的增大而增加，热解炭用量和吸附时间有一个最佳值。Pb2＋和Cr3＋的吸附为单分子层吸附，可用Langnuir和两段Freundlich等温吸附式描述，Freundlich拟合指数表明，热解炭具有较好的吸附性能。经酸洗后的热解炭对Pb2＋的去除率变低。     

纳米TiO2-Pt修饰电极的制备及电催化活性

采用电化学合成前驱体直接水解法和电沉积法制备高活性纳米TiO2-Pt修饰电极，并使用扫描电子显微镜(SEM)对电极的表面形貌和结构进行了表征; 通过循环伏安法研究了纳米TiO2-Pt修饰电极在H2SO4溶液中的电化学行为以及对Mn2＋氧化为Mn3＋的电催化活性. 结果表明,纳米TiO2的晶粒大小约30 nm,修饰在纳米TiO2膜表面的Pt微粒呈现单分散状态,平均粒径约60 nm,纳米TiO2-Pt修饰电极的电化学性能优于纯Pt电极,对Mn2＋的电氧化具有高催化活性,非均相无隔膜电解氧化Mn2＋生成Mn3＋平均电流效率可达86％.     

Pb1-xTbxTi1-xMnxO3(O≤x≤0.10)固溶体的合成、结构与表征

用固相反应合成了Pb1-xTbxTi1-xMnxO3(0≤x≤0.10)固溶体,并用X射线粉末衍射进行了表征,室温下其空间群为P4mm.热分析仪测试结果显示,随着Tb和Mn掺杂量的增加,该固溶体的相变温度Tc降低.介电常数在Tc附近出现峰值,表明对应的相变是铁电相变.磁性测量显示,当x=0.08和x=0.10时,Pb1-xTbxTi1-xMnxO3分别在25和29 K附近有顺磁性向反铁磁性的转变.     

低温熔盐法制备球状多孔 La1-xSrxMn0.8Fe0.2O3（0≤x≤0.6）及其催化 CO氧化性能

汽车尾气中 CO, HC, NOx,硫化物及其颗粒粉尘严重危害人们身体健康和大气环境,是大气环境的主要污染源之一.目前,尾气净化是其减排的最主要方式.汽车尾气催化剂的发展经历了几代的研究,一直以来广泛采用 Pt, Pd和 Rh等贵金属,但因其资源匮乏,价格昂贵,容易被 S和 P中毒,因此人们逐渐将目光投向非贵金属催化剂的研发.钙钛矿复合氧化物因具有独特的物理化学性质以及灵活的“化学剪裁”特性而在材料研究等领域颇受青睐,有望成为贵金属催化剂的替代品.一般而言,催化剂的比表面积越大,表面活性位点越多,其催化活性越高,且会明显降低起燃温度.目前,一些制备工艺,如水热法、共沉淀法、微乳液法和硬模板法,虽可在一定程度上提高催化剂的比表面积,但却存在费时、耗能及制备工艺复杂等缺点.因此,如何简单有效地制备出大比表面积的钙钛矿型催化剂依然是一个难题.本文以合成的分级多孔δ-MnO2微球为模板,采用熔盐法制备出球状多孔 La1-xSrxMn0.8Fe0.2O3(0≤x≤0.6)钙钛矿氧化物,研究了球状多孔钙钛矿氧化物的形成过程和合适的制备温度,以及 B位 Fe3+掺杂量为20%时 A位 Sr2+掺杂量对钙钛矿催化剂结构和催化活性的影响.采用 X射线粉末衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、N2吸附-脱附、傅里叶红外光谱(FT-IR)和 X射线能谱(XPS)等方法对催化剂进行了表征.在固定床石英管反应器上评价了催化剂催化 CO氧化活性及稳定性,采用气相色谱联接氢火焰离子化检测器检测了产物和反应物的组成.结果表明,以分级多孔δ-MnO2微球为模板,采用熔盐法在450oC反应4 h制备出的球状多孔 La1-xSrxMn0.8Fe0.2O3(0≤x≤0.6)钙钛矿氧化物具有良好的结晶性、较大的比表面积(55.73 m2/g)和孔体积(0.37 cm3/g).其球状多孔结构的形成可分为两个阶段：原位形成钙钛矿相和纳片表面析出钙钛矿晶粒及钙钛矿晶粒的再生长.另外, FT-IR光谱表明, Fe3+和 Sr2+成功进入 A, B位.同时, CO转化曲线表明, B位 Fe3+的掺杂量为20%时, A位 Sr2+的掺杂量高于30%时可以明显改善催化剂催化 CO氧化活性： La1-xSrxMn0.8Fe0.2O3(0≤x≤0.3)的T50和T90分别在180和198oC左右;而 La0.55Sr0.45Mn0.8Fe0.2O3和 La0.4Sr0.6Mn0.8Fe0.2O3的T50均低于125oC; La0.55Sr0.45Mn0.8Fe0.2O3的T90为181oC,而 La0.4Sr0.6Mn0.8Fe0.2O3却仍低于125oC. XPS结果则证明,较高的催化活性得益于 La0.4Sr0.6Mn0.8Fe0.2O3表面存在较多的 Mn4+、氧空位及吸附氧.最后, La0.55Sr0.45Mn0.8Fe0.2O3和 La0.4Sr0.6Mn0.8Fe0.2O3的稳定性测试结果表明,采用熔盐法以δ-MnO2为模板在450oC焙烧4 h制备的多孔球状钙钛矿具有较好的催化稳定性.虽然催化剂制备工艺简单,周期短,但比表面积最大只有55.73 m2/g,为硬模板法的1/2,因此提高比表面积将是今后研究的方向.     

3d金属离子对H2O2氧化活性艳红的催化性能

以H2O2氧化活性艳红为研究对象,探讨了七种3d金属离子的催化性能、影响因子及其作用、氧化降解动力学和催化作用机理．通过对pH值、氧化剂用量、金属离子浓度、温度的影响研究,确定了七种3d轨道过渡金属离子的催化性能大小为：Fe^3＋〉Cu^2＋〉Co^2＋〉Mn^2＋〉Cr^3＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋．在此基础上得到了该催化氧化反应的一级动力学模型,通过一级动力学模型求得各个金属离子的表观活化能,从活化能的大小得出受温度影响大小的顺序为：Cr^3＋〉Mn^2＋〉Co^2＋〉Cu^2＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋〉Fe^3＋．     

Mg1.75Al0.25Ni1-xCrx (0≤x≤0.2)合金的制备及其性能

用扩散烧结法制备了Mg1.75Al0.25Ni1-xCr（0≤x≤0．2）系列合金,XRD结构分析表明,用Cr部分替代Mg1.75Al0.25Ni中的Ni,合金的晶体结构并不发生改变,主相为具有立方Ti2Ni结构的Mg3AlNi2相,只是其晶格常数α变大,Cr的替代提高了合金的放电容量,经过一个充放电循环后达到最大值。当x为0．1时,有利于提高合金电极的循环稳定性。测试4种合金阳极极化曲线发现,其腐蚀电位由正到负的顺序为Mg1.75Al0.25Ni0.9Cr0.1〉Mg1.75Al0.25Ni〉Mg1.75Al0.25Ni0.8Cr0.2〉Mg2Ni,说明Mg1.75Al0.25Ni0.9Cr0.1合金具有相对较好的抗腐蚀性．该系列合金循环稳定性结果也支持这一结论．用球磨方法改变合金性能,发现合金的相组成和相结构在球磨后均发生了变化,合金不再需要活化过程,但其放电容量并没有得到提高。     

Graves氏病骨髓微量元素的探讨

通过原子吸收光谱技术探讨Gretves氏病人骨髓Zn、Cu、Mn、Se、Cr及Cu／Zu、Cu／Mn、Cu／Se、Cr／Zn、Cr／Mn、Cr／Se的变化，结果表明：患病组骨髓Cu、Cr、Cu／Zn、Cu／Mn，Cu／Se、Cr／Zn、Cr／Se较正常组明显升高，而Zn、Mn，Se明显降低，Cr／Mn两组比较无差异。计算机多因素逐步回归分析结果显示五种元素中Cu与T3关系最密切，六组元素比值中Cu／Se、Cr／Mu与T3关系量密切，Se元素与患者病程长短关系密切。