罗丹明S与热变性DNA作用的共振光散射光谱研究及其应用

研究了小分子染料罗丹明S与热变性脱氧核糖核酸(DNA)在弱酸性条件下共振光散射光谱的特征.考察了各种影响因素,在优化条件下确立了共振光散射强度与鱼精DNA和小牛胸腺DNA浓度之间的线性关系,相应的线性范围分别为0.024～3.00,0.018～3.50 mg·L-1;相关系数为0.998 6,0.999 0;检出限为24.0,18.3μg·L-1;基于共振光散射的增强,建立了一种测定DNA的方法.     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松

在碱性环境下,银(Ⅲ)配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下:1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银(Ⅲ)配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银(Ⅲ)配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限(3s/k)为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

盐酸吖啶黄-脱氧核糖核酸反应体系的共振瑞利散射及其应用

研究了盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸(DNA)之间的共振瑞利散射(RRS)增强作用,提出了共振瑞利散射技术测定核酸的方法。在pH 6.4的B-R缓冲溶液中,盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸结合使溶液共振瑞利散射强度增强,其最大散射峰位于505 nm处,而在330 nm波长处有一稍弱的散射峰。DNA质量浓度在0.04~0.80 mg.L-1范围内,与RRS强度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.023 mg.L-1。应用于测定合成样品中DNA含量并测得回收率为98.0%~104.0%。初步探讨了反应机理,盐酸吖啶黄与DNA间的相互作用包含有静电引力、π-π堆积力。     

吖啶橙共振光散射法测定酵母核糖核酸

在pH 11.2的B-R缓冲溶液中,吖啶橙与酵母核糖核酸形成缔合物,使酵母核糖核酸的共振散射增强。体系的最大散射波长为333nm,酵母核糖核酸的质量浓度在0.05~15.0mg·L-1范围内与共振散射增强强度(ΔI)呈线性关系,检出限(3s/k)为0.017mg·L-1。据此,提出了一种简单而快速测定酵母核糖核酸的方法。应用此方法测定2个空白合成样品中酵母核糖核酸的含量,测得平均回收率为99.0%,平均相对标准偏差(n=5)为1.3%。     

分光光度法测定青霉胺药片中青霉胺含量

青霉胺的巯基具有还原性,可将Fe(Ⅲ)还原Fe(Ⅱ),Fe(Ⅱ)能与2,2′-联吡啶形成桔红色的配合物,其最大吸收波长为524nm,据此提出了分光光度法间接测定青霉胺药片中青霉胺含量的方法。优化的试验条件如下:①pH 4.5的0.2 mol·L-1乙酸-乙酸钠缓冲溶液用量为2.5mL;②0.2g·L-1氯化铁溶液用量为2mL;③1g·L-1 2,2′-联吡啶溶液用量为2.5mL;④显色时间为5min。青霉胺的质量浓度在26mg·L-1以内间接地与吸光度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.01mg·L-1。采用此法测定了青霉胺药片中青霉胺含量,所得测定值与标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=5)为2.4%。     

共振散射光谱法测定卡波姆

基于卡波姆在强酸性介质中产生自聚集作用导致其共振散射光显著增强,建立了测定卡波姆的共振散射光谱法。在优化的试验条件下,卡波姆940,971P,974P质量浓度的线性范围分别为20~120mg·L-1,50~300 mg·L-1,20~300 mg·L-1,检出限(3σ)分别为0.2,0.03,0.14μg·L-1。方法用于样品分析,加标回收率在96.9%~100%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.2%~2.3%之间。     

铁(Ⅲ)-铬天青S-盐酸氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁

根据铬天青S(CAS)、盐酸氯丙嗪(CPH)与铁(Ⅲ)的显色反应,采用铁(Ⅲ)-铬天青S-氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁的含量。在pH 5.50的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁(Ⅲ)-CAS-CPH生成1比2比2的蓝色三元配合物,其最大吸收波长为660nm,表观摩尔吸光系数为4.77×104L·mol-1·cm-1。铁(Ⅲ)的质量浓度在0.02~1.2mg·L-1范围内与其吸光度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为7.6×10-3 mg·L-1。加标回收率在98.4%~99.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.8%~2.3%之间。     

以多胺为探针的DNA共振光散射光谱法测定

研究了三种常见多胺与小牛胸腺脱氧核糖核酸(DNA)作用的共振光散射光谱.发现在pH 2.21～9.15的B-R缓冲溶液中,小牛胸腺DNA与精胺的结合产生强烈的共振光散射,散射强度在343 nm波长处达到最大.小牛胸腺DNA的质量浓度在0.1～40 mg·L-1范围内与共振光散射强度呈线性关系,回归方程的相关系数为0.998 9,检出限为19μg·L-1.5倍于DNA浓度的蛋白质、核苷酸都不干扰DNA的分析测定,金属离子的允许浓度一般为1.0×10-6mol·L-1.     

共振瑞利散射光谱法测定长春瑞滨

提出了测定痕量长春瑞滨(NVB)的共振瑞利散射(RRS)光谱法。在pH为2.2的BR缓冲体系中,NVB与曙红Y(EY)形成物质的量的比为1比1的离子缔合物,从而引起共振瑞利散射强度显著增强,其最大散射波长位于312nm。散射信号的增强(ΔIRRS)与NVB的质量浓度在0.06~3.0mg·L-1范围内呈线性关系,检出限(3σ)为1.7μg·L-1。方法应用于注射液和尿样中NVB的测定,加标回收率在99.8%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~2.2%之间。     

基于硫堇反应的共振瑞利散射光谱法测定阴离子表面活性剂

在pH 2.36的B-R介质中,一定量的3种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SD-BS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基磺酸钠(SLS)可与1.0×10-4 mol·L-1硫堇溶液1.0mL在总体积10mL中反应生成离子缔合物,产生共振瑞利散射光谱,在其最大共振光散射峰655nm波长处测定共振瑞利散射强度IRRS。SDBS、SDS和SLS的质量浓度分别在0.05～3.0,0.5～3.0,1.0～5.0mg·L-1范围内与样品及空白溶液的IRRS值之差ΔIRRS呈线性关系,方法的检出限(3S/N)分别为0.017,0.166,0.571mg·L-1。方法用于两个标准样品和两个环境水样中SDBS的测定,测定结果与认定值和亚甲蓝光度法测得结果相符。     

荧光分光光度法测定痕量核酸——基于核酸与表掊儿茶素掊酸酯-铜(Ⅱ)配合物之间的荧光增强反应

试验表明:在pH 4.35～4.45的缓冲介质中,由于核酸与表掊儿茶素棓酸酯-铜(Ⅱ)配合物之间的相互反应导致配合物所发射的荧光强度明显增加,且在激发波长330 nm和发射波长659 nm处测得的荧光增强程度与核酸浓度之间呈线性关系,据此提出了荧光光度法测定核酸的方法.在选定的最佳条件下,测得对小牛胸腺DNA(ctDNA)、鱼精DNA(fsDNA)及酵母RNA(yRNA)的线性范围依次为0.3～10.0 mg·L-1,0.4～4.8 mg·L-1及0.4～30.0 mg·L-1,其检出限(3S/K)依次为0.22,0.15,0.14 mg·L-1,加入3种不同浓度的ctDNA、fsDNA及yRNA标准溶液作回收试验,测得回收率在97.0%～104.4%之间,相对标准偏差(n=5)等于小于2.0%.     

Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系用于文拉法辛的测定

Ag(Ⅲ)配合物在碱性介质中可氧化鲁米诺产生化学发光.实验发现,抗抑郁药物文拉法辛对该化学发光体系有显著的增敏作用.据此,结合流动注射技术,建立了化学发光测定文拉法辛的新方法.在优化条件下,方法的线性范围为0.1～2.0 mg·L-1,检出限(S/N=3)为0.05 mg·L-1,回收率为96％ ～ 105％,相对标准...     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松北大核心CSCD

在碱性环境下,银（Ⅲ）配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银（Ⅲ）配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下：1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银（Ⅲ）配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银（Ⅲ）配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限（3s/k）为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

碘化物-CTMAB体系共振光散射法测定铋

用简易荧光计研究了在微酸性介质中,铋-碘化钾-十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)体系的共振光散射光谱,考查了光谱特征、影响因素和适宜的反应条件;确定了散射光强度与溶液中铋浓度的关系,提出了共振光散射法测定铋的方法;该法在室温下进行,线性范围为 0.2～0.6 mg·L-1,方法的检出限 0.003 mg·L-1;用于胃药中铋的测定,并在此样品的基础上加入铋(Ⅲ)标准进行了回收试验,得回收率结果为 107.3%.     

溴代十六烷基吡啶增敏共振光散射法测定乌拉地尔

以稀盐酸介质,固绿FCF作探针,表面活性剂溴代十六烷基吡啶作增敏剂,建立了测定乌拉地尔的共振光散射新方法。在稀盐酸存在下,乌拉地尔与固绿FCF-溴代十六烷基吡啶反应生成离子缔合物,使体系的共振光散射信号明显增强并产生新的共振光散射光谱,最大共振光散射(RLS)峰位于344 nm,乌拉地尔的质量浓度在0. 003～0. 28mg·L-1范围内与体系的共振光散射增强强度(ΔIRLS)呈线性关系,检出限为0. 0028 mg·L-1,加标回收率为98. 96%～101. 3%,相对标准偏差(RSD)(n=5)为2. 1%～2. 6%。该法灵敏、快速,用于市售乌拉地尔药物中乌拉地尔的测定,结果满意。     

分光光度法测定片剂中的盐酸氯丙嗪

在pH为5.50的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与铁(Ⅲ)、铬天青S反应生成蓝色三元配合物,其最大吸收波长为660nm。当铁(Ⅲ)和铬天青S的含量固定时,盐酸氯丙嗪的质量浓度在0.20~20mg·L-1范围内与吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.058mg·L-1。应用此方法测定片剂中盐酸氯丙嗪含量,加标回收率在97.8%~98.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~1.5%之间。     

一种多卤代苯基荧光酮显色剂的合成及分光光度法测定微量镉

合成了一种新型的多卤代苯基荧光酮显色剂2′,4′-二氯苯基-4,5-二溴荧光酮(DCDBPF)。在pH 10的十六烷基三甲基溴化胺-辛烷基酚聚氧乙烯醚微乳液中,镉(Ⅱ)能与DCDBPF发生显色反应形成1比3的稳定配合物,配合物的最大吸收波长位于626nm,其摩尔吸光率为1.0×105 mol-1·L·cm-1。镉的质量浓度在1.8mg·L-1以内符合朗伯-比耳定律,检出限为10μg·L-1。方法用于墨鱼样品的分析,加标回收率在95.2%~97.3%之间,测定值的相对标准偏差在2.5%~4.8%之间。     

镍(Ⅱ)-1-(1吡啶偶氮)-2-萘酚-十二烷基苯磺酸钠体系共振光散射法测定痕量镍

在pH 8.0的Tris-盐酸缓冲介质中,利用十二烷基苯磺酸钠(SDBS)增敏镍(Ⅱ)和1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)形成离子缔合物体系,使体系共振光散射增强.体系最大散射波长545 nm,在15～500μg·L-1范围内共振散射增强强度(△I)与镍(Ⅱ)质量浓度呈线性关系.检出限(3S/N)为4.57μg·L-1,分别对50,200,400 μg·L-1镍(Ⅱ)标准溶液进行11次平行测定,测定值的相对标准偏差(n=6)依次为3.5%,3.0%,1.7%.据此提出了一种简单而快速的测定镍的方法.应用于测定水样中镍量,测得其平均回收率为98.5%.     

RE(Hsal)2·(tch)·2H2O配合物与大肠杆菌作用的热动力学研究

用TAMair微量热仪测定了新合成的稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物RE(Hsal)2·(tch)·2H2O(RE=La,Sm;Hsal=C7H5O3;tch=C4H6NO2S)在37.00℃时对大肠杆菌作用的产热曲线;根据产热曲线计算了在稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物作用下,大肠杆菌生长代谢的最大发热功率Pmax、速率常数k、传代时间tG、抑制率I和半抑制浓度cI,50等热动力学参数.结果表明:稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物在低浓度下对大肠杆菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,即稀土配合物对微生物的生长具有双向生物效应,也称为Hormesis效应.配合物Sm(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=1.62mg·L-1)的抑制效果优于La(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=7.60mg·L-1).     

电堆积柱上富集-高效毛细管电泳法测定药品中盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱的含量

应用电堆积柱上富集-高效毛细管电泳法测定了6种药品中盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱含量。试验选择了以下分析条件:①检测波长205 nm;②内标物为间苯二酚;③运行液为pH9.2的40 mmol·L-1硼砂缓冲溶液;④分离电压20 kV;⑤进样时间10 s;⑥分离温度25℃。麻黄碱及伪麻黄碱质量浓度在1~400 mg·L-1之间与相应的相对峰面积值(即被测物与内标物的峰面积之比)呈线性关系。方法的检出限(3S/N)为0.35 mg·L-1(麻黄碱)和0.29 mg·L-1(伪麻黄碱)。以2种药品作基体加入标准溶液做回收试验,测得平均回收率依次为101.1%及103.6%。