乙基苯基二氯化锡与2－羟基萘醛缩对甲氧基苯胺Schiff碱1∶1配合物的合成和晶体结构

乙基苯基二氯化锡与２－羟基萘醛缩对甲氧基苯胺Ｓｃｈｉｆｆ碱１∶１配合物的合成和晶体结构刘宝殿，包明，孙振刚，贺庆林，邢彦，贾恒庆，林永华（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）（中国科学院长春应用化学研究所，长春）关键词乙基苯基二氯化锡，Ｓｃｈｉｆ...     

2-羟基-1O,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-酮的合成

以2－羟基苯甲醛和3－甲氧基苯乙酸为原料,经3步反应合成2－羟基－10,11－二氢－5H－二苯并[a,d]环庚烯－5－酮。     

Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

Ｓｃｈｉｆｆ碱及其金属配合物具有抗菌、抗癌等生物活性［１］,尤其是钴（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物具有催化及可逆载氧等特殊性能［２］,引起人们极大的研究兴趣。本文合成了四种新型的未见文献报道的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物。研究表明这类配合物结构稳定、生物活性高,可作超氧化物歧化酶的模拟物,对超氧离子Ｏ２-自由基有良好的催化歧化作用。１实验部分１１配体（５氯水杨醛缩盐酸氨基脲ＨＬ）的合成将等摩尔的自制５氯水杨醛［３］（３１３ｇ）的乙醇液滴加于盐酸氨基脲（２２３ｇ）的中性水溶液中,在８６℃的恒…     

2，4－二羟基－3－芳氨基甲基苯乙酮和8－乙酰基－3－芳基－3，4－二氢－5－羟基－2H－1，3－苯并■嗪的合成及其相互转化

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪新化合物。用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４．二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪二类化合物的转化。     

N,N’-双(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)乙二亚胺合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛 Schiff碱类配合物的研究已有很多报道[1,2 ] ,而二苯酮 Schiff碱类配合物报道则很少 .另外 ,利用固液相反应合成配合物的报道也不多见 .本工作是将 2 -羟基 - 4-甲氧基二苯酮与乙二胺缩合 ,合成 Schiff碱 ,进而与过渡金属盐通过固液相反应合成配合物 ,以便探讨新化合物的护肤防晒性能 .我们发现 ,配合物对紫外光吸收强度可增加 3～ 4倍 ,具有较好的防晒效果 .EA- 1 0 6型元素分析仪 ;理学 D/ max- YB X射线衍射仪 ,Cu Kα射线 (λ=0 .1 5 4 nm) ,Ni单色器 ,电压 40 k V,电流 40 m A,扫描速度 2°/ min,室温收集 3～ 80°( 2θ)…     

N，N＇－二（2－羟基苄烯）－2－羟基苯甲基二胺及N，N＇－二（2－羟基苄基）－2－羟基苯甲基二胺与过渡金属配合物的合成和表征

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二价过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了它与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

N-[(1-甲基-2-咪唑基)-1-亚甲基]-β-丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构

含咪唑基团的氨基酸型Ｓｃｈｉｆｆ碱铜配合物有助于了解生物体内金属离子 -蛋白质间的键合作用[1～ 3] ,揭示铜在蛋白中的生物化学功能及其与咪唑和氨基酸等其它基团相互键合作用的本质。本文报道配合物 [Ｃｕ(ＭＩＭＨＡ) ]ＣｌＯ4 (ＭＩＭＨＡ =Ｎ [1 甲基 2 咪唑基 ) 1 亚甲基 ] β 丙氨酸 )的合成和晶体结构。单斜晶系 ,Ｃ2 /ｃ空间群 ,ａ =2 4 68(2 ) ,ｂ =7 60 1 (3 ) ,ｃ=1 4 1 3 7(1 0 ) ,β =1 0 2 8(1 ) ,Ｖ =2 5 86(3 ) 3,Ｚ =8.Ｃｕ(Ⅱ )处于平面四方形配位环境 ,四个配位原子中的三个为配体的二个氮原子和一个氧原子 ,…     

3,4′-二甲氧基莰菲醇的合成

以间苯三醛和茄香醛为原料,经Ｈｏｅｓｃｈ－Ｈｏｕｂｅｎ反应,羟基保护、缩合、Ａｌｇａｒ－Ｆｌｙｎｎ－Ｏｙａｍａｄｅ反应、甲基化、等６步反应合成了３,４′－二甲氧基莰菲醇。     

铕(Ⅲ)-β-二酮-有机碱配合物的性质研究

希土－β－二酮－有机碱的配合物具有较强的发光性能，其性和作为高分子材料中的发光物质的应用研究发展－直较快。本文合成了九种铕（Ⅲ）－β－二酮－有机碱的配合物（ＥｕＬ３Ｂ），研究了配合物的ＩＲ，ＵＶ，荧光光谱和光电子能谱，并探讨了配体中Ｏ，Ｎ原子与Ｅｕ（Ⅲ）的配位性能。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

高立体选择合成N,N''-取代-双-(反式-β,γ-二取代-γ-丁内酰胺)的简便方法

顺式－1－甲氧羰基－2－芳基－6，6－二甲基－5，7－二氧螺环[2，5]－4，8－辛二酮与联苯二胺（Ⅱ^0）或4，4'－亚甲基二苯胺（Ⅱ^1）在二氯甲烷中，40℃搅拌反应合成得到化合物Ⅲ^0 和Ⅲ^1，干燥后进一步在二甲苯中回流即可得到N，N－取代－双－（反式－β，γ－二取代－γ－丁内酰胺）（Ⅳ^0或Ⅳ^1），得率高，立体选择性好，方便简便。     

双水杨醛缩乙二胺稀土配合物的合成及表征

近年来对近红外发光稀土配合物的研究逐渐引起人们的重视[1 7]。本文合成了双水杨醛缩乙二胺(Ｃ16Ｈ16Ｎ2Ｏ2,Ｈ2Ｌ)合Ｎｄ(Ⅲ)、Ｇｄ(Ⅲ)、Ｙｂ(Ⅲ)配合物,报道该Ｓｈｉｆｆ碱配体对Ｎｄ(Ⅲ)、Ｙｂ(Ⅲ)离子近红外发光的敏化作用。1　实验部分浓盐酸和盐酸羟胺溶解稀土氧化物(广东珠江冶炼厂产品,纯度大于99 95%)并将所得溶液蒸至近干,得到相应的稀土氯化物,加入无水乙醇溶解得ＬｎＣｌ3(Ｌｎ=Ｎｄ,Ｙｂ,Ｇｄ),回流条件下将稀土氯化物乙醇溶液逐滴加入双水杨醛缩乙二胺[8]乙醇溶液中,稀土氯化物和配体为1∶2(Ｖ∶Ｖ)。回流反应10ｈ后得…     

新型荧光试剂N-2-噻唑基水杨醛亚胺Schiff碱的合成及荧光性质

合成了１０种新型荧光试剂Ｎ－２－噻唑基水杨醛亚胺Ｓｃｈｉｆ碱,通过元素分析,ＩＲ,１ＨＮＭＲ和ＵＶ－ｖｉｓ光谱进行了结构表征,并且测定了试剂的荧光光谱,微量的二价碱土金属离子对试剂的荧光有一定的熄灭作用     

相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究

对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯是一种有效的ＵＶＢ防晒剂[1 ,2 ] ,一般采用Ｃｌａｉｓｅｎ Ｓｃｈｍｉｄｔ缩合反应制得[3] ,但由于催化剂ＫＯＨ处于水相 ,对反应物不能充分起到催化作用导致产率较低[4] 。我们利用乙二醇 (ＰＥＧ)为相转移催化剂合成立体专一的反式对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯 ,产率提高到 72 .5 %。合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂ＢＩＯ ＲＡＰＦＴ45 0红外光谱仪 ,用液膜法测试 ;Ｂｒｕｒｅｒ ＡＭ 30 0超导核磁共振仪 (溶剂ＤＣ Ｃｌ3) ;ＭＡＴ/44Ｓ ,ＧＣ ＭＳ型色质联用谱仪 ;试剂均为分析纯 ,上海化学试剂…     

二硝酸根（N，N，N’，N’－四正丁基丙二酰胺）合铀酰（Ⅱ）配合物的合成和结构

配合物［ＵＯ２（Ｂｕ２ＮＣＯＣＨ２ＣＯＮＢｕ２）（ＮＯ３）２］晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１０．７４４（２），ｂ＝１３．２２９（５），ｃ＝２０．０１１（８）Ａ，β＝９９．２１（３）°，Ｖ＝２８０８（２）Ａ３，Ｄｃ＝１．０７ｇ·ｃｍ（－３），Ｚ＝４，配合物分子中具有直线结构的铀酰离子由六个氧原子配位，其中四个来自硝酸根，另外两个来自羰基，形成平面六角形，六角形的平面与铀酰离子的直线垂直，两个硝酸根处于相邻位置．     

N,N′-双(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)乙二亚胺合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成

固液合成;N;N′-双(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)乙二亚胺合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成     

二安替比林甲烷光度法测定工业硅中钛

工业硅中杂质元素的测定 ,一般只测定其中的铁、铝、钙含量[1,2 ] 。在近年的出口工业硅检验中 ,对钛也提出检测要求。本法采用二安替比林甲烷光度法[3 ] 测定工业硅中钛 ,方法简便、稳定 ,结果准确。1　试验部分1.1　仪器与试剂ＴＵ 190 1分光光度计 (北京普析通用仪器公司 )Ｔｉ(Ⅳ )标准溶液 :0 .1ｍｇ·ｍｌ- 1,称取高纯二氧化钛 0 .16 6 8ｇ于铂金坩埚中 ,加焦硫酸钾 5～ 7ｇ于6 0 0℃熔融 ,冷却 ,用Ｈ2 ＳＯ4 (5 + 95 ) 10 0ｍｌ浸提熔块后移入 1Ｌ容量瓶中 ,并以Ｈ2 ＳＯ4 (5 + 95 )稀至刻度。使用时再稀释成 5 μｇ·ｍｌ- 1标准工…     

芫花中芫花素的提取工艺与杀虫试验

芫花 (ＤａｐｈｎｅｇｅｎｋｗａＳｉｅｂ.ｅｔＺｕｃｃ.)属于瑞香科植物[1] ,芫花的浸取液对棉蛉虫、稻螟虫、菜青虫、班蝥等害虫具有较好的杀虫效果 ,且对人畜无害 ,是一种理想的无公害农药[2 ] 。为了提高药效 ,更好地开发这种无公害农药 ,本文对芫花中杀虫有效成分的提取工艺与杀虫效果进行了初步研究。1　实验部分1 1　试剂和仪器苯 ,氯仿和 95 %的乙醇均为分析纯 ;岛津ＵＶ -2 40型紫外可见分光光度仪 ;ＦＴ -80ＡＮＭＲ仪。1 2　实验方法芫花枝条干粉 1 5 0 0ｇ,加水 1 0 .0 0Ｌ煮沸 1 2小时 ,煮沸过程中陆续补加少量水分。将煮沸…     

2,4—二羟基—3—芳氨基甲基苯乙酮和8—乙酰基—3—芳基—3,4—二…

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氧－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并恶嗪新化合物，用元素分析，ＩＲ，ＨＮＭＲ，ＭＳ，ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５羟基－２Ｈ，１，３－苯并恶嗪