CIONO2与O(3P)的反应机理

采用密度泛函方法Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＾＊研究了反应Ｏ（＾３Ｐ）＋ＣｌＯＮＯ２→ＣｌＯ＋ＮＯ３反应Ｏ（＾３Ｐ）＋ＣｌＯＮＯ２→Ｏ２＋ＣｌＯＮＯ的反应机。该结果与大部分实验者的推论是一致的,对于后一反应,其两种反应途径的活化势垒较为相近,表明两种反应途径均是可能的。     

MCSCF AND VTST STUDIES OF THE REACTION CH(2~π)+H_2→CH_3

ＭＣＳＣＦＡＮＤＶＴＳＴＳＴＵＤＩＥＳＯＦＴＨＥＲＥＡＣＴＩＯＮＣＨ（２~π）＋Ｈ_２→ＣＨ_３￥ＳｉＹｕＭＡａｎｄＲｕｏＺｈｕａｎｇＬｉｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｅｄ．ＢｅｉｊｉｎｇｆｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００?..     

F+NCO反应的机理和动力学

利用Ｇ２（ＭＰ２）理论研究Ｆ（＾２Ｐ）与ＮＣＯ（Ｘ＾２ＩＩ）在三重激发态（ａ＾３Ａ＂）势能面上的反应机理揭示了生成ＮＦ）Ｘ＾３Σ＾－）的两种反应途径,即顺式和反式加成－消除,其中顺式反应途径的势垒较低（２０．０ｋｊ．ｍｏｌ＾－１）,。动力学计算显示,在室温 上,Ｆ与ＮＣＯ反应于三重态势能面上只能较缓慢地生成ＮＦ（Ｘ＾３Σ＾－）自由基。预测ＦＣ（Ｎ）Ｏ是另一可能的反应产物     

P14原子簇的理论研究

以Ｐ_２、Ｐ_４（Ｔｄ）、Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））及Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ））为结构单元设计了Ｐ_２＋Ｐ_４（Ｔ_ｄ）＋Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））→Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）（Ａ）、Ｐｓ（Ｃ_（２ｖ）＋３Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ｉ）（Ｂ）、Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ）＋２Ｐ_２→Ｐ１４（Ｃ_（２ｖ））（Ⅱ）（Ｃ），利用从头算Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４程序，选择６－３１Ｇ基组，对４种结构单元及Ｐ_（１４）原子簇的３种几何构型Ｃｓ、Ｃ_（２ｖ）（Ⅰ）、Ｃ_（２ｖ）（Ⅱ）进行全优化。相对能量的计算结果表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）与Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ⅰ）构型稳定。进一步设计（７／２）Ｐ_４（Ｔ_ｄ）→Ｐ_（１４）（Ｄ）及７Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｅ），其相对能量表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）构型是稳定的．磷与磷连结单键键长范围为０．２２０～０．２２８ｎｍ，双键键长范围为０．２００～０．２０２ｎｍ，与实验结果大体相当。     

反相色谱法分离和间接光度法测定无机阴离子

在化学键合固定相ＯＤＳ柱上,用Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）作流动相添加剂分离并用间接光度法检测无机阴离子。探讨了主要因素（如流动相中Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）浓度、有机溶剂浓度、ｐＨ值和离子强度等）对阴离子保留和检测灵敏度的影响。Ｃｌ~－,Ｂｒ~－,ＮＯ_３~－和Ｉ~－具有良好的分离度;间接光度检测波长为Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）的最大吸收波长５１０ｎｍ。测定这４个离子的校正曲线的线性范围为１～１６０ｍｇ／Ｌ（Ｃｌ~－,Ｂｒ~－,ＮＯ_３~－）和２～３２０ｍｇ／Ｌ（Ｉ~－）;相关系数均达０．９９６。     

CORRELATION BETWEEN THE CATALYTC PROPERTY AND Zr~（3＋） ION FOR ZrO_2 IN CO HYDROGENATION

ＣＯＲＲＥＬＡＴＩＯＮＢＥＴＷＥＥＮＴＨＥＣＡＴＡＬＹＴＣＰＲＯＰＥＲＴＹＡＮＤＺｒ~（３＋）ＩＯＮＦＯＲＺｒＯ_２ＩＮＣＯＨＹＤＲＯＧＥＮＡＴＩＯＮ￥ＷｅｎＬＩ；ＬｉａｎｇＢｏＦＥＮＧ；ＹｕａｎＱｉＹＩＮ（ＬａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍ...     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF THE CLUSTER COMPOUND MoS_4Cu_2Ag（Ph_3P）_3Br．H_2O

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＡＮＤ ＣＲＹＳＴＡＬ ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ＯＦ ＴＨＥ ＣＬＵＳＴＥＲ ＣＯＭＰＯＵＮＤ ＭｏＳ_４Ｃｕ_２Ａｇ（Ｐｈ_３Ｐ）_３Ｂｒ．Ｈ_２Ｏ￥ＤｅＬｉａｎｇＬＯＮＧ；ＸｉｎＱｕａｎＸＩＮ（ＳｔａｌｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆ?..     

SYNTHESIS AND ~（183）W NMR CHARACTERIZATION OF P_4W_（30）Al_4（H_2O）_2O_（112）~（20－） HETEROPOLYANION

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＡＮＤ　~（１８３）Ｗ　ＮＭＲ　ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮ　ＯＦ　Ｐ_４Ｗ_（３０）Ａｌ_４（Ｈ_２Ｏ）_２Ｏ_（１１２）~（２０－）　ＨＥＴＥＲＯＰＯＬＹＡＮＩＯＮＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤ~（１８３）ＷＮＭＲＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺ?..     

Al(2~P_u) H_2(X1~∑_g~ )的分子反应动力学

基于多体展式方法所导出的ＡＩＨ_２（Ｘ ~２Ａ_１）分析势能函数,用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法对ＡＩ（~２Ｐ_ｕ）＋Ｈ_２（Ｘ~１∑_ｇ~＋,ｖ＝ｊ＝０）的分子反应动力学过程进行了计算．结果表明,此反应的主产物为交换反应ＡＩ（~２Ｐ_ｕ）＋Ｈ_２（Ｘ~１∑_ｇ~＋ ｖ＝ｊ＝０）→ＡＩＨ（Ｘ ~１∑~＋,ｖ~＇,ｊ~＇）＋Ｈ（~２Ｓ_ｇ）的ＡＩＨ（Ｘ ~１∑~＋,ｖ~’,ｊ~’）,没有发现 ＡｌＨ_２（ Ｘ~２ Ａ_１）络合物．而从反应的反应截面σ_ｒ与相对平动能Ｅ_ｔ的关系发现,该反应为有阈能反应,阈能值为 ３１４ ＫＪ·ｍｏｌ~(－１)．同时,由于 ＡＩ的质量比氢的大,发生的是直接碰撞,产物散射角分布是向前散射的．     

A NEW PEROXYNIOBIUM－CONTAINING POLYOXOANION， P_2W_17（NbO_2）O_（61）~（7－） SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION

ＡＮＥＷＰＥＲＯＸＹＮＩＯＢＩＵＭ－ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＰＯＬＹＯＸＯＡＮＩＯＮ，Ｐ_２Ｗ_１７（ＮｂＯ_２）Ｏ_（６１）~（７－）ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＳＴＵＲＣＴＵＲＥ￥ＬｕｎＹｕＱＵ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣ?..     

M3NS3, die ersten Nitridsulfide der Lanthanide (M = La?Nd,Sm)

M₃NS₃, the First Nitride Sulfides of the Lanthanides (M = La? Nd, Sm) . The oxidation of the “light” lanthanides (M = La? Nd, Sm) with equimolar amounts of sulfur in the presence of NaN₃ as nitrogen source results in the formation of the first lanthanide nitride sulfides: M₃NS₃ (evacuated silica vessels, some NaCl as flux, 850°C, 7 d). NaCl is afterwards removed from the not moisture sensitive crude product (faint- or orange-yellow to amber-co- loured transparent needles, oftenly intergrown to feltlike bunches) upon rinsing with water. The crystal structure was determined from X-ray single crystal data for the example of Sm₃NS₃ (orthorhombic, Pnma (no. 62), a = 1 201.18(7), b = 394.32(3), c = 1 285.27(6) pm, Z = 4, R = 0.027, R_w = 0.024), and M₃NS₃ (M = La? Nd) proved to be isostructural from Guinier powder data. There are three crystallographically different M³⁺ cations in six- (1 X) and sevenfold (2 X) coordination of the N^3? and S^2? anions. [(N^3?)(M³⁺)₄] tetrahedra connected via two corners forming linear chains [N(M1)_1/1(M2)_1/1(M3)_2/2] ⁶⁺ build up the main structural feature. Arranged in the manner of a closest packing of rods, they are held together by three crystallographically different S^2? which take care for charge neutrality and three-dimensional interconnection.     

Dy3+在Ba3La(BO3)3 中的光致发光

研究了Ba3La(BO3)3 基质中Dy3 的光致发光特性; 探讨了RE3 的电荷半径比(z/r)和Ce3 , Dy3 含量对Dy3 发光强度及发光颜色的影响; 分析了Ba3La(BO3)3 中Ce3 对Dy3 发光的敏化作用; 确定了Dy3 的 4F9/2→6H15/2及4F9/2→6H13/2跃迁发射的浓度猝灭机制均为电偶极-电四极相互作用.     

GdF3∶Er3+，Yb3+的合成和上转换发光特性

采用水热法制备了Er3 离子浓度为3%,yb3 离子浓度分别为10%,20%的GdF3:Er3 ,Yb3 .XRD结果表明:合成的样品均为正交结构的GdF3,Cd0.87Yb0.10Er0.03F3和Gd0.77Yb0.20Er0.03F3样品的晶粒尺寸分别为28和26 nm.研究了980 nm红外光激发的上转换发射光谱.结果表明:红光和绿光发射分别来自于Er3 离子的2H11/2,4S3/2→4I15/2和4F9/2→4I15/2跃迁.样品的绿光发射强度较红光发射强.但绿光和红光发射的相对强度比例与Yb3 离子浓度有关.对Gd0.87Yb0.10Er0.03F3和Gd0.77Yb0.20Er0.03F3样品中可能的上转换发光机制进行了讨论.     

用硫代米蚩酮光度法测定微量卤酸根离子的研究

在不同浓度盐酸溶液中,ＣｌＯ－３、ＢｒＯ－３、ＩＯ－３可分别与硫代米蚩酮、ＮＨ４ＳＣＮ形成蓝色配合物,λｍａｘ为６２０ｎｍ。卤酸根测定的线性范围ＩＯ－３为０～３．０μｇ／１０ｍＬ、ＣｌＯ－３、ＢｒＯ－３为０～４．０μｇ／１０ｍＬ。摩尔吸光系数分别为εＣｌＯ－３＝７．６７×１０４、εＢｒＯ－３＝９．９４×１０４、εＩＯ－３＝１．４５×１０５。本法灵敏、选择性好、操作简便,已用于化学试剂中卤酸根的测定。     

3-Acylaminopyrazole derivatives via a regioselectively N-protected 3-nitropyrazole

A simple procedure for the selective protection of the endocyclic 1-N of 3-aminopyrazoles as tert-butoxycarbamate (Boc) in good yield is described. A 3-nitropyrazole derivative represents the key intermediate with the nitro substituent determining the regiochemistry of the obtained protected compound. Subsequent acylation at the exocyclic amino group gave rise, after Boc removal, to a series of 3-acylaminopyrazoles in high yields and purities.     

白光LED用荧光材料Ba3 Gd( BO3 )3:Eu3+的发光性能研究

用高温固相反应法制备了稀土离子Eu3+ 掺杂的三元稀土硼酸盐Ba3Gd(BO3)3发光材料, 通过X射线衍射 (XRD) 、荧光光谱和扫描电镜 (SEM) 等测试手段对Ba3Gd(BO3)3:Eu3+ 荧光粉的制备条件、发光性能以及形貌进行了研究. XRD结果表明, 在1000 ℃时可得到Ba3Gd(BO3)3 纯相. 扫描电镜照片显示颗粒基本为球形, 粒径约为200～400 nm. 发光光谱测试表明, Ba3Gd(BO3)3:Eu3+荧光粉在近紫外区(UV) (396 nm)和蓝光区(466 nm)可以被有效地激发, 分别用255和396 nm的紫外光激发样品时, 以Eu3+ 的 5D0-7F2 (611和616 nm) 超灵敏跃迁为主要发射峰. 当Eu3+的掺杂浓度为10%(摩尔分数)时, Ba3Gd(BO3)3:Eu3+ 在611和616 nm处的发光强度最大. 因此, 这种荧光粉是一种可能应用在白光LED上的红色荧光材料.     

镧、铈对酸雨胁迫下龙眼(Dimocarpus longana Lour.)花粉萌发和坐果的影响

研究了La3+和Ce3+对酸雨胁迫下龙眼花粉萌发和坐果的影响.结果表明,酸雨胁迫下,低浓度(0.1～1 μmol·L-1)的La(NO3)3或Ce(NO3)3可以减轻酸雨对花粉的伤害,提高花粉萌发率,高浓度(10 μmol·L-1)则加重了酸雨的伤害作用;0.1～10 mmol·L-1的La(NO3)3和Ce(NO3)3均可以提高龙眼的坐果率,减轻酸雨对龙眼果实的伤害.     

KMgF3:Ce3+,Tb3+纳米粒子中Ce3+→Tb3+的发光及能量传递

利用微乳液方法,合成了铈、铽共掺杂的氟镁钾纳米粒子,研究了体系中Ce3+→Tb3+的发光特性以及它们之间的相互作用,结果表明KMgF3:Ce3+Tb3+纳米粒子中存在Ce3+→Tb3+的能量传递过程,即Ce3+可以将吸收的能量直接传递给Tb3+离子,使得Tb3+的绿色发光强度大为增加.     

强化C3H3元素培养 提升学生综合素质

在实验教学中强化C3H3元素,既是培养学生科学素养的重要方法,又是推进素质教育的重要途径,对提高学生的整体素质起着至关重要的作用。本文结合教学实践,就如何在化学实验教学中强化C3H3元素作了一些探讨和尝试。     

R—ReO3的构型和电子结构的密度泛函研究

在X3LYP /6-311+G(2d,p)的水平下系统地研究了一系列高价有机铼氧化物(R—ReO3·Ln)的几何构型和电子结构. 研究结果表明, 用X3LYP方法预测的几何结构与实验值符合得很好, 键长的误差一般小于0.001 nm, 而键角的误差小于1°. 同时发现不同配位类型的R基和L配体显著影响铼氧化合物的酸性以及Re—O键能. 应用NBO分析和前线轨道理论可以合理地阐明配体调变的实质.