含联萘基团施光性聚酰亚胺的合成与性质

从１,１′－联萘－２,２′－二胺出发,合成了旋光性二酐单体及相应的外消旋体：（Ｓ）－,（Ｒ）－和（±）－２,２′－（３,３′,４,４′－四酸二酐）二苯甲酰胺０１,１′－联萘。二酐与一胺单体通过溶液缩聚反应制得一系列旋光性聚酰胺亚胺。聚合物具有较好的热稳定性、旋光稳定性、良好性的溶解性以及独特的关学性质。     

含1,1′-联萘基团可溶性聚酯酰亚胺的合成与性质

从１ ,１′联２ ,２′萘酚出发合成了新型具有非共平面结构的联萘类二酐单体,即２ ,２′（３ ,３′,４ ,４′四酸二酐） 二苯甲酰氧基１ ,１′联萘． 通过联萘二酐与不同二胺单体的溶液缩聚反应制备得到了一系列新型聚酯酰亚胺． 聚合物表现出良好的溶解性、热性能及薄膜透光性．     

联萘衍生物的NMR表征

用一维＾１Ｈ ＮＭＲ、＾１３Ｃ ＮＭＲ方法研究了２,２’－（３,４－四酸二酐）二苯甲酰氧基－１,１‘－联萘的并通过二维＾１Ｈ－＾１Ｈ同核相关,＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核相关及＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核远程相关谱进一步地确定其＾１Ｈ谱和＾１３Ｃ谱中各谱峰的归属。为同类化合物的表征提供了依据。     

海绵Spongia sp.化学成分的研究（I）

应用气相色谱－质谱联用技术从海绵Ｓｐｏｎｇｉａ ｓｐ．中分离鉴定出４个化学成分：１．－氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＭＵ,Ｉ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＥ,Ⅱ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯乙烷（ＤＤＤ,Ⅲ）和角鲨烯（Ⅳ）。前３个化合物是首次从Ｓｐｏｎｇｉａ属海绵中分离得到。     

含联萘基团的旋光性聚喹啉的合成与性质

由2，2′－二甲氧基－1，1′－联萘 了旋光活性的2，2′－二甲氧基－6，6′－二乙酰基－1，1′－联萘(DMDABN），经元素分析，NRM，IR和MS等方法对其进行结构表征，DMDABN与3，3′-二苯甲酰基－4，4′二氨基－二苯基醚通过Friedlander反应合成了旋光性聚喹啉，所制备的聚喹啉具有较高的玻璃化转变温度（474－578K），热分解温度（703－770K），很好的耐溶性能和较强的旋光活性。     

2,2′-二取代-1,1′-联萘化合物的NMR研究

用二维核磁共振谱（ＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ、ＦＧ＿ＨＭＢＣ）进一步研究了２，２′－二羟基－１，１′－联萘（１）、２，２′－二甲氧基－１，１′－联萘（２）、２，２′－亚甲二氧基－１，１′－联萘（３）、２，２′－亚乙二氧基－１，１′－联萘（４）、２－羟基－２′－甲氧基－１，１′－联萘（５）、２－羟基－２′－乙氧基－１，１′－联萘（６）、２－羟基－２′－异丙氧基－１，１′－联萘（７）、２－羟基－２′－丁氧基－１，１′－联萘（８）和２－羟基－２′－氧乙酸基－１，１′－联萘（９）等９个２，２′－二取代－１，１′－联萘化合物，确定了它们的氢谱和碳谱谱峰的归属，指出联萘化合物的立体结构、萘环的磁各向异性对质子谱有明显的影响，特别是Ｈ８（Ｈ８′）；而其对环碳的影响可以忽略。     

含二氮杂萘酮结构磺化聚酰亚胺共聚物的合成及其膜性能研究

将磺化二胺单体4,4′-二(4-氨基苯氧基)联苯-3,3′-二磺酸(BAPBDS),含二氮杂萘酮结构的二胺1,2-二氢-2-(4-氨基苯基)-4-[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]-二氮杂萘-1-酮(DHPZDA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)进行缩合聚合反应,通过改变磺化二胺单体BAPBDS的含量,合成了一系列不同磺化度的聚酰亚胺(SPIs).采用FT-IR,1H-NMR表征了聚合物的结构,热重分析仪(TGA)研究了聚合物的耐热稳定性.以间甲酚为溶剂,通过溶液浇铸法成膜研究了该系列聚合物膜的性能.结果表明,与其它磺化聚酰亚胺相比,该系列磺化聚酰亚胺的溶解性以及在高温下(80℃)水解稳定性有较大提高.     

聚酰胺酸贮存稳定性

在不同溶剂中合成了一系列均苯二酐（PMDA）、联苯四酸二酐（BPDA）、二苯硫醚二酐（TDPA）、三苯二醚二酐（HQDPA）型和二苯醚二酐（ODPA）型聚酰胺酸（PAA）,由PMDA和二氨基二苯甲烷（MDA）或3,3′－二甲基－4,4′－二氨基二苯甲烷（DMMDA）在N－甲基吡咯烷酮（NMP）中合成的PAA在室温下呈凝胶态,而其它PAA在室温下均为透明溶液,考察了贮存湿温度、凝胶态、添加分子筛等条件对PAA贮存稳定性的影响,发现PAA凝胶的贮存稳定性优于PAA溶液,在PAA溶液中加入4A分子筛时,有利于其它贮存期的延长。     

新型萘酐型磺化聚酰亚胺质子交换膜的合成

以新型磺化二胺单体, 1,4-双(4-胺基-2-磺酸基苯氧基)苯(DS-TBDA)与非磺化单体1,4′-二胺基二苯醚（ODA）、 1,4,5,8-萘四酸二酐(NTDA)为原料, 采用高温聚合法, 制备了一系列具有不同磺化度的萘酐型磺化聚酰亚胺(S-PI)质子交换膜材料, 并研究了材料性能与结构的关系. 磺化度超过33%时, 质子传导率可达到与Nafion膜同一数量级的水平, 而甲醇透过率均在2.85×10-7 cm2/s以下, 比Nafion膜低1-2个数量级. 研究结果表明, 该膜有望在直接甲醇燃料电池(DMFC)中获得应用.     

1，1′－联萘－2，2′－二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了1，1′－联萘－2，2′－二胺（联萘胺）化合物的制备，讨论了它们作 为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、 醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称 Diels-Alder反应等反应中的应用。     

新醚酮聚酰亚胺

二苯醚分别与对位和间位 硝基苯甲酰氯以及间苯二甲酰氯反应合成了五种醚酮双硝基化合物，经还原生成五种相应的二胺，其中，４，４′ 双（３ 氨基苯甲酰基）二苯醚（ＢＡＤＰＥ）分别与均四苯甲酸二酐（ＰＭＤＡ）、３，３′，４，４′ 二苯甲酮四甲酸二酐（ＢＴＤＡ）和４，４′ 氧化二邻苯二甲酸二酐（ＯＤＰＡ）聚合亚胺化后可生成橙色透明薄膜，其韧性好，拉伸强度高，耐溶剂，并有一定的耐强碱性．它们的Ｔｇ分别为２７３５、２３９和２２４℃，它们的高温氧化稳定性均很好，它与ＢＴＤＡ聚合而成的聚酰胺酸对铝／铝及铜／铜等金属都有极好的胶粘性，亚胺化后胶接强度极高．     

燃料电池用磺化聚酰亚胺质子交换膜材料的制备与性质

以联萘二酐、磺化二胺和含咪唑基团的非磺化二胺单体为原料,制备了一系列高相对分子质量的磺化聚酰亚胺,该类聚合物具有优异的溶解性和良好的成膜性.得到的质子交换膜具有优异的水解稳定性.苯并咪唑碱性基团的存在提高了磺化聚酰亚胺质子交换膜膜的溶胀稳定性和热稳定性、降低了膜的甲醇透过率.质子导电率测试结果表明,IEC值为2.55mequiv·g-1的膜室温条件下的质子导电率为0.121 S·cm-1,高于在相同测试条件下Nafion 117膜的质子导电率(0.09 S·cm-1).     

2,2‘—二取代—1,1’—联萘化合物的NMR研究

用二维核磁共振谱进一步研究了２，２’－二羟基－１－１’－联萘（１）、２，２’－二四收据 －１－１’－联萘（２）、２．２－亚甲二氧基－１，１’－联萘（３）、２，２’－亚乙二氧基－１－１’－联萘（４）、２－羟基－２’－甲氧基１，１’     

4-甲氧基-N-(2-N′, N′-二甲基氨基乙基)萘二甲酰亚胺烯丙基氯化铵的合成与光学性质

4-甲氧基-N-(2-N′; N′-二甲基氨基乙基)萘二甲酰亚胺烯丙基氯化铵的合成与光学性质;荧光单体;季铵盐;合成;萘酐     

含砜基和二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺无规共聚物的合成与性能

芳香聚酰亚胺是重要的高性能工程塑料品种之一 ,但是大多数刚性棒状分子链的全芳聚酰亚胺不溶于普通的有机溶剂 ,而且直至其分解温度也不熔 ,这给聚酰亚胺的加工带来困难 ,因此 ,限制了它的使用[1 ] .提高聚酰亚胺的可加工性并能保持其优异的耐热性能是目前研究的热点 .为了提高聚酰亚胺的溶解性能 ,基于分子设计的基本原则[2 ] ,合成了一种鲜见报道的非对称的含二氮杂萘酮结构的新型二酐单体 ,其结构为 :ＯＯＯＯＮＮＯＯＯＯ　　本文以 4,4′ 二氨基二苯醚和 4,4′ 二氨基二苯砜为共缩聚型聚酰亚胺的二胺单体 ,与等当量的该二酐单体利用“…     

5-(取代萘基)乙内酰脲的合成

在酸催化下,2－萘酚、1－溴－2羟基萘分别与尿囊素反应制得5－（2′-羟基－1′-萘基）乙内酰脲（收率81．8％）和5－（5′-溴－6′－羟基－2′－萘基）乙内酰脲（收率52．3％）。     

新的手性配体促进的二芳基二酸和联萘酚的不对称合成

由手性配体α-D-葡萄糖衍生物5，6，7以及薄荷醇（8）和葑醇（9），经 Ulmann偶联反应得到光学活性的（R）－和（S）－6，6′－二硝基联苯－2，2′－ 二甲酸（4a),(R)-6,6′-二甲基联苯－2，2′-二甲酸（4b),(R)-1,1′－联萘－2 ，2′－二甲酸（13）。以三个手性膦酰胺16，17，18和CuCl组成的手性络合物为 催化剂，通过2－萘酚直接氧化偶联得到（S）－2，2′－联萘酚（15）。产物4， 13，15具有中等ee值的光学活性。     

原位一步法制备BTDA/4,4′-ODA/4,4′-SDA聚酰亚胺表面银化薄膜

采用原位一步自金属化的方法制备了具有反射性和导电性的表面银(Ag)化的聚酰亚胺(PI)薄膜,PI是由一种二酐(3,3′,4,4′-四羧基二苯酮酐,BTDA)和两种二胺(4,4′-二氨基二苯醚,4,4′-ODA与4,4′-二氨基二苯硫醚,4,4′-SDA)三元共聚而得,系统研究了4,4′-SDA的引入对薄膜性能及相态结构的影响.结果表明,4,4′-SDA的加入有助于银的还原和迁移,并利于薄膜导电性的提高,薄膜的反射率在两种二胺单体4,4′-ODA与4,4′-SDA的摩尔比为1比1时达到最佳.     

原位一步法制备BTDA/4,4′-ODA/4,4′-SDA 聚酰亚胺表面银化薄膜

采用原位一步自金属化的方法制备了具有反射性和导电性的表面银(Ag)化的聚酰亚胺(PI)薄膜,PI是由一种二酐(3,3′,4,4′-四羧基二苯酮酐,BTDA)和两种二胺(4,4′-二氨基二苯醚,4,4′-ODA与4,4′-二氨基二苯硫醚,4,4′-SDA)三元共聚而得,系统研究了4,4′-SDA的引入对薄膜性能及相态结构的影响.结果表明,4,4′-SDA的加入有助于银的还原和迁移,并利于薄膜导电性的提高,薄膜的反射率在两种二胺单体4,4′-ODA与4,4′-SDA的摩尔比为1比1时达到最佳.     

热致性液晶聚酯酰亚胺高分子的合成

本文以己二胺，癸二胺和对－亚苯基－双苯偏三酸酯二酐为单体通过溶液聚合反应制备了聚酯酰亚胺系列共聚物．采用ＩＲ，ＷＡＸＤ，ＤＳＣ和偏光显微镜研究了共聚物的结构和液晶性能，结果表明，聚合物具有热致液晶性，且随二胺单体摩尔组成的变化，共聚物的熔点Ｔｍｌ和玻璃化转变温度Ｔ８呈规律性变化．