CO氛围下烯烃的镍催化四组分羰基化反应

羰基化合物在天然产物、药物分子和高分子中广泛存在,这类多功能的官能团为多样化的有机合成提供了重要的平台[1].过渡金属催化的以CO为羰基源的插羰反应是最为直接的制备羰基化合物的方法[2].相对于贵金属,镍的催化活性独特,成本低且储量丰富[3],发展镍催化插羰交叉偶联反应符合实际应用的需求.与钯催化插羰反应相比,目前镍催化的相关研究没有那么成熟。     

羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的研究——Ⅱ.反应机理及动力学的初步研究

本文对羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的机理及动力学进行了初步的研究,提出以下可能的反应机制:羰基铁在光照或加热下,首先形成配位不饱和羰基铁;随后,配位不饱和羰基铁与烯烃(如黄樟油素、丁香酚)生成络合物;络合物中的烯烃因电子离域作用而异构化;环境中的烯烃再取代络合物中的异构化烯烃,从而产生异构烯烃。此机制模型与五羰基铁光催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的一级动力学一致。     

络合物(μ-RS)(μ-R′S)Fe_2(CO)_6的三苯基膦或三苯基胂取代衍生物的合成及结构

关于对称型双烃硫六羰基二铁的膦、肿取代物的合成及结构已有文献报道,然而关于非对称型双烃硫六羰基二铁迄今只报道过它们的三苯基膦衍生物,而且R和R′皆为一般烃基。我们通过Michael反应,用加成-醇解等方法合成了一些含氰基、酯基或酮羰基的双烃硫六羰基二铁络合物,这为进一步研究在硫桥烃基中含官能团的这类络合物的取代反应     

用NMR法研究几种不对称双烃基硫桥六羰基二铁的异构化动力学

本文用常规核磁共振方法研究了(苄基硫)(烃基硫)六羰基二铁(烃基为甲基、乙基)和动态核磁共振方法研究了(苄基硫)(叔丁基硫)六羰基二铁的异构化反应动力学, 提出了可能的反应机理, 讨论了影响反应速率的因素.     

过渡金属与非金属之间dπ-dπ键合作用的趋向

本文对金属和非会属原子之间形成dπ-dπ键的趋向根据其间的键能、电离势、重迭积分以及金属-非金属化合物中羰基的红外振动谱带的频率加以判断,并对金属锰、铁、钴、镍、铬、钼和钨与非金属硅、磷和硫作了探讨。     

羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的研究 Ⅳ.应用十二羰基三铁催化合成异黄樟油、异丁香酚

本文使用十二羰基三铁催化黄樟油素,丁香酚异构化反应,它的催化性能比其它羰基铁化合物优良,而且合成方便,不必经过光照反应,因此开辟了异黄樟油,异丁香酚可在加热条件下使用羰基铁催化合成的途径。     

羰基铁催化黄樟油素,丁香酚异构化反应的研究IV: 应用十二羰基三铁催化合成异黄樟油,异丁香酚

本文使用十二羰基三铁催化黄樟油素,丁香酚异构化反应,它的催化性能比 其它羰基铁化合物优良,而且合成方便,不必经过光照反应,因此开辟了异黄樟油,异丁香酚可在加热条件下使用羰基铁催化合成的途径.     

镍基双金属催化剂的结构与应用研究进展

金属催化剂是一类重要的工业催化剂,主要包含贵金属及铁、钴、镍等活性组分。本文综述了金属催化剂的分类、镍基双金属催化剂的结构及其在催化反应中的应用。以铁-镍双金属催化剂为代表,介绍了其制备方法,指出了镍基双金属催化剂存在的问题,并对该领域未来的发展方向提出了展望。     

钛、镍、铁配合物在硅氢加成反应中的应用

Ti、Ni、Fe配合物作为催化剂广泛应用于有机催化反应中,表现出良好的催化性能,是有机金属催化化学的研究热点之一。本文介绍了近年来非贵金属钛、镍、铁配合物作为催化剂在烯炔烃、含羰基化合物及其他不饱和双键、三键化合物硅氢加成反应中的应用研究成果和进展,分析了这三类催化剂在使用过程中存在的不足,并对其作为催化剂的应用前景进行了展望。     

多孔羰基铁/SiO2/聚吡咯核壳结构复合材料的制备及电磁特性

首先对羰基铁进行点腐蚀得到多孔羰基铁,然后采用St?ber法和原位聚合法将SiO_2和导电高分子聚吡咯包覆在多孔羰基铁表面,制备多孔羰基铁/SiO_2/聚吡咯电磁复合吸波材料。采用XRD、SEM、TEM、FT-IR对样品结构、微观形貌进行了表征,在网络分析仪中采用同轴法测试样品电磁参数,并根据传输线理论研究了2~18 GHz微波频段内吡咯含量及涂层厚度对样品吸波性能的影响。实验结果表明:制备的多孔羰基铁/SiO_2/聚吡咯复合电磁吸波材料具有核壳结构;随着吡咯加入量的增加,吸波材料吸收峰逐渐向低频方向移动;当涂层厚度为3.5 mm、吡咯加入量为6%(w/w)时,在9.44~17.56 GHz范围内反射率均低于-10 d B,频带宽度为8.12 GHz,损耗反射率达到-23 d B。良好的吸波性能归因于复合物有效的阻抗匹配特性及多重界面极化效应,多孔羰基铁/SiO_2/聚吡咯是一种轻质、宽频、强吸收的吸波材料。