高效液相色谱-光水解热裂解-热能分析联用技术测定烟草中的N′-亚硝基去甲烟碱

应用实验室自行设计的高效液相色谱仪-光水解热裂解器-热能分析仪联机装置,建立了一种准确有效的色谱分析方法,用于分离检测烟草中的烟草特有亚硝胺N'-亚硝基去甲烟碱（NNN）、4-亚硝基甲氨基-1-（3-吡啶基）-1-丁酮和另外两种挥发性亚硝胺二甲基亚硝胺、亚硝基吡咯烷。NNN浓度在1~10mg/L时NNN与NaNO2的色谱峰面积比与浓度呈线性关系,绝对检测下限为6ng。用该方法分离并测定了烟草样品中NNN的含量。     

测定N—亚硝基化合物的分光光度法

利用Ｎ－亚硝基化合物的化学去亚硝基反应，建立了一种间接测定Ｎ－亚硝基化合物的分光光度法。实验结果表明，Ｎ－二苯基亚硝胺在０．２￣９．０ｍｇ／Ｌ浓度内呈线性关系。该法应用于香烟烟丝及侧流烟雾萃取液的分析，４次测定ＲＳＤ及回收率分别为１．８６％￣６．３２％，８６．２％￣９６．６％；３．０１％￣５．０３％，１０１．１％￣１０９．１％。     

测定N-亚硝基化合物的分光光度法

利用Ｎ－亚硝基化合物的化学去亚硝基反应，建立了一种间接测定Ｎ－亚硝基化合物的分光光度法。实验结果表明，Ｎ－二苯基亚硝胺在 ０ ２～ ９．０ ｍｇ／Ｌ浓度范围内呈线性关系。该法应用于香烟烟丝及侧流烟雾卒取液的分析，４次测定ＲＳＤ及回收率分别为１．８６％～６．３２％，８６．２％～９６．６％；３．０１％～５．０３％，１０１．１％～１０９．１％。     

UPLC-MS/MS对卷烟烟气中4种烟草特有亚硝胺的快速测定

建立了卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。在标准吸烟条件下,采用剑桥滤片收集卷烟烟气粒相物,用醋酸铵缓冲液提取粒相物,经固相萃取净化后,以电喷雾正离子多反应监测方式,实现了烟气中N-亚硝基降烟碱、4-甲基亚硝基吡啶基丁酮、N-亚硝基新烟草碱和N-亚硝基假木贼碱的基线分离和快速测定。4种烟草特有亚硝胺在0~400μg/L范围内具有良好线性,相关系数大于0.998,定量下限为0.08~0.15μg/L,加标回收率为72%~104%,相对标准偏差为3.8%~9.7%。该方法灵敏、快速、准确,适用于卷烟烟气中烟草特有亚硝胺的测定。     

用固相萃取-毛细管气相色谱法测定烟草中氨基甲酸酯农药残留量

用Ｆｌｏｒｉｓｉｌ小柱固相萃取分离纯化、气相色谱定性同时测定烟草中五种氨基甲酸酯类农药（西维因、叶蝉散、速灭威、呋喃丹、灭多威）。用ＯＶ－１０１毛纪管色谱柱为分离柱,火焰原子检测器（ＦＩＤ）检测。五种农药在１２ｍｉｎ内得到很好分离。线性范围１～２５ｇ／ｍＬ,最低检测限１１～１６ｎｇ。回收率范围为８５．０％～１０３．２％。     

匀浆提取-超高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中亚硝胺含量

提出了超高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中N-亚硝基降烟碱(NNN)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)和4-甲基亚硝基吡啶基丁酮(NNK)等4种亚硝胺含量的方法。烟草样品经0.1mol.L-1乙酸铵溶液匀浆提取,离心分离取上清液过Waters AcquityUPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.01mol.L-1乙酸铵溶液按不同体积混合作流动相梯度洗脱。串联质谱测定中采用电喷雾离子源正离子模式和多反应监测模式检测,同位素内标法定量。NNK、NNN、NAB和NAT的检出限(3s)分别为0.06,0.17,0.15,0.053μg.L-1。方法的加标回收率在92.1%～104%之间;日内和日间相对标准偏差(n=7)分别为2.7%～3.3%和3.5%～4.2%。     

微波辐照同时分离烟草中亚硝胺和氮氧化合物

利用微波辐照建立了一种同时分离烟草中挥发性亚硝胺和氮氧化物的方法，能在3min内收集烟草和烟草制品中的亚硝胺和氮氧化物；本文确定了最佳实验条件。     

微波辐射辅助快速检测微量亚硝胺的研究

分析了分光光度法对于溶液中亚硝胺回收率过低的原因,发现去亚硝基化反应 产物NOBr在吹离溶液过程中分解成为光度法无法检测的NO_x（x < 2）鉴于此,在 装置中增加一个CrO_3氧化管,将生成的NO_x（x < 2）转化成可被显色检测的 NO_2,使亚硝胺回收率高于90%,接近公认标准方法－热能分析仪（TEA）法的类似 指标（76% ～ 96%）;而检测限可达2 * 10~(-8) mol/L。发现微波辐射能使亚硝 胺在低于其沸点的温度下挥发和/或分解,并将其用于倩光度法检测,可以在3 min之内将样品中的亚硝胺收集以供测定,形成快速同时检测环境样品（如烟草） 中微量亚硝胺和氮氧化物的新方法。     

欧盟EN12868方法与固相微萃取-气质联用法检测乳胶气球中亚硝胺模拟迁移量

利用欧盟EN12868方法对市售乳胶气球中的8种挥发性亚硝胺及其前体物的模拟迁移量进行了检测,包括N-亚硝基二甲胺(NDMA),N-亚硝基二乙胺(NDEA),N-亚硝基二丙胺(NDPA),N-亚硝基异丙胺(NDiPA),N-亚硝基二丁胺(NDBA),N-亚硝基哌啶(NPIP),N-亚硝基吡咯烷(NPYR),N-亚硝基吗啉(NMOR)。其中NDMA,NDEA和NDBA 3种亚硝胺及其前体物被检出,且均超标。建立了顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱法(HS-SPMEGC-MS)快速测定乳胶气球中亚硝胺模拟迁移量的分析方法。样品置于人工唾液40℃浸提1h来模拟气球的使用情况,考察了不同的萃取条件对分离检测的影响,综合评价了4种检测系统的性能。8种亚硝胺的方法检出限为0.26~5.38μg/kg。利用所建方法检测9种市售乳胶气球中亚硝胺的模拟迁移总量为31.37~337.72μg/kg。     

卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺(TSNAs)的LC-MS/MS测定方法研究

采用0.1mol/L乙酸铵水溶液对捕集卷烟主流烟气中的剑桥滤片进行振荡萃取,过滤后的萃取液直接用高效液相色谱-质谱仪(LC-MS/MS)进行分析。该方法在采用新的液相色谱柱、流动相及梯度洗脱程序后使得四种烟草特有亚硝胺(TSNAs)得到了完全分离,提高了色谱分离的选择性、分辨率和灵敏度。该方法具有前处理简单、分离效果好、分析时间短、检测灵敏度高等优点,实现了对卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺(TS-NAs)的快速、准确测定。     

联苯胺-H_2O_2-HRP伏安酶联免疫分析体系测定植物病毒TMV和TRSV

提出了联苯胺－Ｈ２Ｏ２－辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）伏安酶联免疫分析体系测定植物病毒烟草花叶病毒（ＴＭＶ）和烟草环斑病毒（ＴＲＳＶ）的新方法。ＨＲＰ标记的羊抗兔酶标记抗体ＩｇＧ－ＨＲＰ可以催化Ｈ２Ｏ２氧化联苯胺的反应,其氧化产物在Ｂｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲溶液中在－０．６２Ｖ（ＳＣＥ）左右产生灵敏的线性扫描二阶导数伏安峰,可以测定ＩｇＧ－ＨＲＰ。根据ＩｇＧ－ＨＲＰ与植物病毒及其抗血清的免疫反应,可以间接测定植物病毒。本法测定ＴＭＶ的检出限为０．２５ｎｇ／ｍＬ,线性范围为０．２５～５０００ｎｇ／ｍＬ;测定ＴＲＳＶ的检出限为１．５ｎｇ／ｍＬ,线性范围为１．５～３０００ｎｇ／ｍＬ;测定ＴＭＶ烟草病叶澄清液的最高稀释比为１∶１００００。检测灵敏度高于酶联免疫吸附显色光度法（ＥＬＩＳＡ）     

气相色谱-串联质谱法测定肉制品中10种挥发性N-亚硝胺类化合物

建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）检测肉制品中10种挥发性N-亚硝胺类化合物残留量的方法。肉制品样品经同时蒸馏萃取法（SDE）萃取，采用冷冻去脂净化法，在多反应监测模式下分析，外标法定量。结果表明，采用优化后的条件，10种挥发性N-亚硝胺类化合物在1.00~1000 μg/L范围内线性关系良好，相关系数均在0.99以上。方法的检出限（LOD，S/N=3）和定量限（LOQ，S/N=10）分别为0.01~0.02 μg/kg和0.04~0.07 μg/kg。选取3种不同类型的肉制品（火腿肠、中式香肠和腌渍腊肉），在空白样品添加水平为LOQ水平、1.0、2.0 μg/kg时，10种挥发性N-亚硝胺类化合物的平均回收率为74.8%~94.3%，相对标准偏差小于8.3%。市售3类肉制品中6种挥发性N-亚硝胺类化合物（N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基吡咯烷、N-亚硝基哌啶、N-亚硝基二丁胺、N-亚硝基二丙胺）均有不同程度检出，且腌渍腊肉中每种挥发性N-亚硝胺类化合物的检出值最高。该方法操作简单，萃取充分，灵敏度高，试剂用量少，可满足实验室大量样品的日常检测需求。     

借2—（2—咪唑偶氮）—苯酚—4—磺酸螯合物和液相色谱分离铬,钼,钒和钴

研究了离子对反相高效液相色谱分离铬（Ⅱ）、钼（Ⅵ）、钒（Ⅳ）和钴（Ⅱ）之２－（咪唑偶氮）－苯酚－４－磺酸螯合物的柱前衍生条件；检测波长的选择；流动相中有机溶剂、四丁基溴化铵及酸度的影响，并讨论了１５种外来离子的干扰情况。本方法已用于合金钢和钒喳的分析。检测限为０．４ｎｇ铬、１．２ｎｇ钼和０．１ｎｇ钒。     

meso—四（4—溴苯基）卟啉分光光度法测定烟草中的痕量铅的研究

本研究了在ＰＨ９．０和有Ｔｗｅｅｎ－８０存在下非水溶性试剂ｍｅｓｏ四（４－溴苯基）卟啉与铅的张合反应条件，络合物的最大吸收波长为４６８ｎｍ，组成摩尔比为１：１，铅含量在０－２４μｇ／２５ｍＬ范围内有较好的线性关系，表观摩尔吸光系数为２．８７×１０＾５，用于烟草中痕量铅的测定，结果令人满意。     

联本胺—H2O2—HRP伏安酶联免疫分析体系测定植物病毒TMV和TRSV

提出了联苯胺－Ｈ２Ｏ２－辣根过氧化物酶伏安酶联免疫分析体系测定植株病毒烟草花叶病毒（ＴＭＶ）和烟草环斑病毒（ＴＲＳＶ）的新方法。ＨＲＰ标记的间抗兔酶标记抗体ＩｇＧ－ＨＲＰ可以催化Ｈ２Ｏ２氧化联苯胺的反应，其氧化产物在Ｂｒｉｔｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲溶液中在－０．６２Ｖ（ＳＣＥ）左右产生灵敏的线性扫描二阶导数伏安峰，可以测定ＩｇＧ－ＨＲＰ。根据ＩｇＧ－ＨＲＰ与植物病毒及其抗血清的免疫反应     

烟草中糖类物质的高效毛细管电泳-安培检测研究

将高效毛细管电泳－安培检测技术（ＨＰＣＥ－ＡＤ）用于不同烟草样品中糖类物质的测定。在 １×１０－６ｍｏｌ／Ｌ～１×１０－３ ｍｏｌ／Ｌ范围内,存在良好的线性关系,葡萄糖、果糖、蔗糖和麦牙糖的检测限均小于 ５．０ ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ,结果令人满意。     

气相色谱－热能分析仪法同时测定食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺在酒精类食品模拟物中的迁移量

建立了气相色谱－热能分析仪法（GC－TEA）同时测定食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺在酒精类食品模拟物中迁移量的方法。对气相色谱条件、前处理方法（液液萃取法）进行优化,以10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇作为食品模拟物,浸泡液经稀释、液液萃取、浓缩、DB－FFAP色谱柱分离后,采用热能分析仪进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,15种N-亚硝胺实现了良好的基线分离,线性范围为0.025 ~ 0.5 mg/L,相关系数（r2）大于0.998,检出限（LOD）为0.200 μg/kg,定量下限（LOQ）为0.625 μg/kg。加标回收率为85.7% ~ 106%,相对标准偏差（RSD）小于10%。该方法具有操作简单、线性范围好、灵敏度和准确度高等优点,适用于食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺迁移量的检测。     

QuEChERS/气相色谱-串联质谱法测定化妆品中10种N-亚硝胺类化合物

建立了QuEChERS/气相色谱－串联质谱快速测定化妆品中N-亚硝基二甲胺等10种N-亚硝胺类化合物含量的分析方法。采用QuEChERS法前处理,样品经乙腈提取后,使用EMR－Lipid dSPE增强型脂质去除净化管净化,以聚乙二醇石英毛细管柱HP－INNOWAX（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm）分离,在多反应监测模式下分析,外标法定量。结果表明,10种亚硝胺在0.5～50 ng/mL范围内线性关系良好（r ＞ 0.999）,检出限和定量下限分别为1 μg/kg和3 μg/kg。水、乳、膏霜、油、粉5种不同化妆品基质在5、50、200 μg/kg加标水平下的平均回收率为80.5%～143%,相对标准偏差（RSD）小于11%（n = 6）。该方法前处理操作简便、快速,专属性强,灵敏度高,精密度、准确度均较好,可用于化妆品中10种亚硝胺含量的快速测定。     

间接原子吸收分光光度法测定锆

研究了空气－乙炔火焰原子吸收光谱法间接测定微量锆的方法,在弱酸性溶液中钢与Ｎ－亚硝基苯胲（铜铁试剂）形成１：２络合物可被氯仿定量萃取,Ｚ ｒ（Ⅳ）定量置换Ｎ－亚硝基苯胲钢中的铜,原子吸收光谱法测铜间接测锆,特征浓度为 ０．０７ × １０－６ ｇ／ｍＬ／１％,线性范围为 ０～５ｍｇ／Ｌ,方法简便、快速、灵敏度高,选择性好,用于瓷釉和α－βＡｌ２Ｏ３中氧化锆的测定,结果满意。     

气相色谱-三重四极杆质谱联用法检测市售腊肠中9种挥发性亚硝胺

采用QuEChERS方法对市售腊肠中的N-亚硝基二甲胺(NDMA)、N-亚硝基二乙胺(NDEA)、N-亚硝基甲乙胺(NMEA)、N-亚硝基二丙胺(NDPA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-亚硝基哌啶烷(NPIP)、N-亚硝基二丁胺(NDBA)、N-亚硝基吗啉(NMOR)、N-亚硝基二苯胺(NDPhA)9种对人体有致癌活性的挥发性亚硝胺进行分离净化,气相色谱-三重四极杆质谱联用法(GC-MS/MS)检测。最佳实验条件下,9种挥发性亚硝胺的线性范围为0.25~200μg/L,检出限为0.01~0.10μg/kg,加标回收率为90.7%~116.0%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~14.0%。市售腊肠样品中NDMA,NMOR,NPYR,NDPA,NPIP,NDBA,NDPhA均有不同程度的检出,总挥发性亚硝胺的含量为1.85~13.44μg/kg。该方法灵敏度高、操作简单,适合批量样品的快速检测。