三元配合物Yb[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]的热化学性质研究

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1, 10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与YbCl3·3.84H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Yb[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化镱及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变; 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数); 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变; 推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式, 并测定了该配合物298.15 K的比热容.     

三元配合物Tm[(C5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]的热化学性质研究

在无水乙醇中，用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H₂O)与TmCl₃·3.65H₂O作用，合成了未见文献报道的三元固态配合物，确定它的组成为Tm[(C_{5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]。 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化铥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓，两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上，得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)，速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数)。通过合理的热化学循环，求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变；推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式，并测定了题目配合物298.15 K的比热容。用RBC-Ⅱ精密转动弹热量计测定了题目配合物的恒容燃烧热， 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓。}     

三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

三元配合物La[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热动力学

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻二氮菲(phen)与LaCl3·3.94H2O作用,合成了未见文献报道的三元固态配合物, 确定它的组成为La[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. X粉末衍射说明它为一新相化合物. IR光谱说明配合物中La3 分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位, 同时与phen的两个氮原子双齿配位, 配位数为8. TG-DTG分析显示其热分解为一步生成1/2La2S3 3C. 用微量热计测定了298.15 K下水合氯化镧及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变. 在实验和计算基础上, 得到了液相生成反应的热力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数), 通过合理的热化学循环, 求得了标题化合物的固相反应焓变.     

三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

新型三元配合物[RE(C_7H_5O_3)_2(C_6H_4NO_2)·H_2O](RE=La,Ce,Nd)的合成、光谱特性和热化学性质

采用均匀沉淀法,在20%的乙醇水溶液中,用水杨酸、维生素B3与稀土硝酸盐合成了一类新的稀土三元配合物.通过元素分析、化学分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、热重-微分热重分析等手段对配合物的结构和性质进行表征,确定了它们的组成通式为[RE(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O](RE=La,Ce,Nd).维生素B3吡啶环上的N原子和水杨酸的酚羟基均未参与配位,两种配体均是脱质子后以羧酸根与RE3+离子配位,且成键以离子性为主,兼有部分共价性.在298.15 K,用精密的溶解-反应热量计分别测量了配位反应相关各物质的溶解焓,根据盖斯(Hess)定律求得合成反应的标准摩尔反应焓r mHФ分别为:(180.61±0.72)、(187.25±0.68)和(185.61±0.26)kJ/mol.进而求出配合物的标准摩尔生成焓为:f mHФ[La(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2493.9±2.9)、f mHФ[Ce(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2441.0±2.8)和f mHФ[Nd(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2463.1±2.9)kJ/mol.     

三元配合物Ho(Et2dtc)3(phen)的合成及其热化学性质

改进文献方法,以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与低水合氯化钬(HoCl3·3.58H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物.化学分析和元素分析确定该配合物的组成为Ho(Et2dtc)3(phen).IR光谱表明配合物中Ho3 与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位,可推测其配位数为8.用微量热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变△rHm (1),为(-14.697±0.0376)kJ·mol-1,通过合理的热化学循环计算了固相生成反应焓变△rHm (s),为(117.504±0.619)kJ·mol-1;改变反应温度,研究了配合物的液相生成反应的热力学性质.配合物的恒容燃烧能△cU用精密转动弹热量计测定为(-18687.64±8.22)kJ·mol-1,其标准燃烧焓△cHm 和标准生成焓△fHm 经计算分别为(-18706.85±8.22)和(-70.01±9.37)kJ·mol-1.     

三元配合物Tb(Et2dtc)3(phen)的热化学性质

以铜试剂(NaEt2dtc•3H2O)和邻菲咯啉(o-phen•H2O) 与水合氯化铽(TbCl3•3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3＋与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与phen的氮原子双齿配位.用Calvet微热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHmθ(l),为(－21.819±0.055) kJ•mol－1,通过热化学循环计算了固相生成反应焓变ΔrHmθ(s),为(128.476±0.675) kJ•mol－1.改变反应温度,研究了液相生成反应的热动力学.用精密转动弹热量计测得配合物的恒容燃烧能ΔcU为(－17646.95±8.64) kJ•mol－1,经计算其标准燃烧焓ΔcHHmθ和标准生成焓ΔfHmθ分别为(－17666.16±8.64) kJ•mol－1和(－1084.04±9.49) kJ•mol－1.     

三元配合物Dy（Et2dtc）3（phen）的热化学性质

以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和菲咯啉(phen·H2O)与低水合氯化狄(DyCl3·3.74H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物,化学分析和元素分析确定该化合物的组成为Dy(Et2dtc)3(phen)。IR光谱表明配合物中Dy3 与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与phen中的2个氮原子双齿配位,可推测其配位数为8。用微热量计测定出298.15 K下液相生成反应的焓变A,H曼(1)为(一19.091±0.015)kJ·mol_。,通过合理的热化学循环计算出固相生成反应焓变△rHmθ(s)为(139.641±0.482)kJ·mol-1;改变反应温度,研究了配合物的液相生成反应的热动力学,配合物的恒容燃烧能△cU用精密转动弹热量计测定为(-16730.21±9.25)kJ·mol-1,其标准燃烧焓△fHmθ和标准生成焓△fHmθ经计算分别为(-16749.42±9.25)kJ·mol-1和(-2019.68±10.19)kJ·mol～1。     

烟酸锰配合物[Mn(C_6H_4NO_2)_2]·2H_2O(s)的合成、生成焓及其对粟酒裂殖酵母细胞生长代谢的微量热法研究

合成了一种新的烟酸锰配合物,并通过红外光谱﹑热重差热分析﹑元素分析﹑化学分析等手段确定其结构与组成.应用溶解量热法,分别测定了四水氯化锰、烟酸和烟酸锰在常压,298.15 K,混合溶剂(VDMSO∶VEtOH∶V2 mol/L HCl=1∶1∶1)中的溶解焓,△s Hm[MnCl2·4H2O(s),298.15 K]=-(13.596±0.170)kJ·mol-1,△s Hm[2C6H5NO2(s),298.15 K]=(42.780±0.090)kJ·mol-1以及△s Hm[[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O,298.15 K]=(15.936±0.070)kJ·mol-1.根据热化学原理求出了反应MnCl2·4H2O(s)+2C6H5NO2(s)=[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O(s)+2HCl(g)+2H2O(l).在298.15 K时标准摩尔反应焓△r Hm(1)=(66.42±0.88)kJ·mol-1和配合物[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O(s)的标准摩尔生成焓△f Hm[[Mn(C6H4-NO2)2]·2H2O(s),298.15 K]=-(1554.8±2.0)kJ·mol-1.应用TAM air热导式等温微量量热仪测定了烟酸锰配合物[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O在301.15 K时对粟酒裂殖酵母细胞生长代谢的产热曲线,计算得到了粟酒裂殖酵母细胞生长速率常数k,最大放热功率时间tp以及总放热量Qtotal等热化学参数.实验结果表明,随着烟酸锰配合物浓度的增加,粟酒裂殖酵母细胞生长代谢速率常数k和总放热量Qtotal减少,即烟酸锰对粟酒裂殖酵母细胞有抑制作用.     

Ce(C_8H_8)_2和Ce(C_8H_8)_2~-的化学键性质

结合改进的重叠模型Xa-SW法和Ziegler过渡态法,通过将中心原子与配体的作用选成离子聚集、中心原子只有s和p轨道参与成键、中心原子只有d轨道参与成键、中心原子只有f轨道参与成键、中心原子的s、p、d和f轨道同时参与成键5种类型,从能量角度分析了Ce(C_8H_8)_2和Ce(C_8H_8)~-_2的化学键性质。     

STRUCTURE OF DIAQUA(DEMETHYLCANTHARATE)ZINC(II) Zn(C_8H_8O_5)·2H_20

<正> Mr=258.57, Monoclinic, P21/a, a=10.907(5), b=8.502(3) ,c=11.083(4) A, β=107.15(3)°, V=982.09A3, Z=4, Dx=1.729 Mgm-3, λ(MoKα)=0.71069A, μ=26.74 cm-1, F(000)=583.90, T=293K. The final R=0.0406 for 1587 unique observed reflections. The demethylcantharate ion acts as a tridentate ligand towards Zn(II) and a monodentate ligand towards another. The oxygen atoms in one carboxylate group bind with two different Zn(II) to form a chain-structure. There are four different types of oxygen coordinating with Zn(II).     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF COMPLEX [Cu_2(CH_3COO)_4(C_8H_(11)NO)_2] · (C_6H_(11)NO)_2 · (C_8H_(12))

<正> SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF COMPLEX [Cu_2(CH_3COO)_4(C_8H_(11)NO)_2] · (C_6H_(11)NO)_2 · (C_8H_(12)), where C6H11 = caprolactam, Mr = 900. 07, triclinic,space group P1, a = 11. 103(4), b= 11. 865(6), c=9. 912(3)(?), α=94. 85(4), β=115.20(2), γ=103. 25(4)°, V = 1125(2)(?)3, Z = l, Dx = 1. 33g. cm-3, λ(MoKa) = 0. 71069(?), T = 295K , μ = 10. 45cm-1, F(000) = 478, final R=0. 063 for 2098 observed reflections with I>3σ (I). The two Cu atoms in the molecule are held together by four carboxylate groups. Each Cu atom is bound in a square-pyramidal configuration to four carboxyl oxygen atoms and to the O atom of a caprolactam molecule.     

双核钴簇合物(C6H5C2R)Co2(CO)6的合成

羰基钴簇合物Co₂(CO)₈可用于有机合成的催化剂。但Co₂(CO)₈本身不稳定,易被氧化。因此,研究不向CO₂簇合物的稳定性及其催化性能具有一定的意义。     

Thermokinetics on the Reaction of Formation of the Ternary Complex Nd[（C5H8NS2）3（C12H8N2）]

Introduction The chemistry of the complexes containing lantha-nide-sulfur bond has been of substantial interest because of high performance in biological properties1 and fric-tion properties.2 In addition, they have been largely used because of their chemical and physical properties, e.g. as vulcanization accelerator.2,3 The vast investigations have been reported on preparations, characterizations and structures of these compounds,5-17 which are of great importance for illuminating the bonding…     

CRYSTAL STRUCTURE OF CYCLOOCTADIENYL POTASSIUM TE- TRAHYDROFURANATE ,C_8H_(11)K(OC_4H_8)_2

<正> The title compound, cyclooctadienyl potassium tetrahydrofuranate was prepared by the reaction of cycloocta-1,5-diene with metallic potassium in tetrahydrof u-ran(THF) in the presence of triethylamine. Its crystal structure was determined by a low temperature X-ray diffraction analysis method. The crystal is monoclinic with space group Pc,a=6. 192(3),b=9. 444(8),c=14. 543(1) A ,β=94. 92(5)°,V = 847. 24 A3,Z = 2,DC= 1. 14 g/cm3 and μ(MoKa) = 5. 58cm-1. The structure was solved by heavy-atom methods and refined by least-squares to a final R value of 0. 049. The potassium cations, each with two complex THF molecules attached,are linked by bridging cyclooctadienyl an-ions,while the anions are connected to the bridging cations to form a puckered chain.     

CRYSTAL STRUCTURE OF （C8H8）Sm（2,4—C7H11）（THF）

<正> The crystal structure of (C8H8)Sm(2,4-C7H11)(THF)(2,4-C7H11 = 2, 4-dimethylpentadienyl) , Mr=421. 8, has been determined which, belongs to monoclinic space group P21 with a = 8. 682(3), 6 = 10. 968(3), c=9. 744(3) (?) ,β= 104.24(2)°, V = 899. 3(4)(?)3, Z = 2, Dc=1. 66g/cm3, μc=33. 2cm-1, F(000) = 422 and final R = 0. 041 for 2021 observed reflections with I≥ 2σ(I). The 2,4-dimethylpentadienyl group is in "U " conformation. The carbon-carbon bond distances within the pentadienyl ligand fall essentially in two sets. The average distance of external C - C bonds is shorter than that of the internal bonds.     

STRUCTURE OF ALKALOID WILFORGINE, C_(41)H_(47)NO_(19) 2C_2H_5OH

<正> INTRODUCTION. Tripterygium hypoglaucum(Levl)Hutch growing in Hunan,Guangxi,Yunan and Guizhou provinces of China is a plant used as a medicinetreating rheumarthritis. All alkaloids contained within this plant arecharacterzed by antiinflammatory and analgetic. Using column partitionchromatography of silica gel, we have separated out the wilforine and wilforgine from root of this plant.     

[Nd_2O(C_5H_5)_6](C_12H_9N_2)3Cl·mC_4H_8O的晶体结构

本文报告用单晶X-射线衍射法测定[Nd_2O(C-5H_5)_6](C_(12)H_9N_2)_3C1·mC_4H_5O的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群为P2-1/c,晶胞参数为a=20.982(15),b=11.217(7),c=32.954(32),β=104.17(7)°;Z=4。Nd和C1原子坐标用直接法定出,其他原子坐标以差Fourier方法求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.159。在分子中三个茂环皆通过η~5。键与Nd原子配位,两个Nd原子间存在桥氧原子,因而形成(Nd_2O(C_5H_5)_6)~(2-)阴离子,Nd-C键基本上属于离子键。三个邻菲罗啉基团通过氢键与C1原子连接形成大的阳离子[(C_(12)H_9N_2)3-C1]~(2+)。     

CRYSTAL STRUCTURE OF {Ni[(C_4H_9O)_2PS_2](C_(12)H_8N_2)_2} -[(C_4H_9O)_2PS_2]

<正> {Ni C(C4H9O)2PS2] (C12H8N2)2} [C(C4H9O)2PS2], Mr= 795. 60, Monocinic,P2,/n,a=16. 806(2), b=12. 720(2), c=21. 248(2) A. β=98. 454(7)°, V = 4493A3,Z=4,Dc= 1. 18g·cm-3,Mo Ka radiation,A=0. 71069A ,F(000) = 1664, R=0. 102 for 4154 reflections with I≥3σ(I).The crystal structure consists of complex cation {NiC(C4H9O)2PS2](C12H8N2)2}+ and complex anion C(C4H9O)2PS2]-. In the cation, nickel (Ⅱ) atom is coordinated by four nitrogen atoms and two sulfur atoms to form a distorted octahedron.