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用钾离子选择性电极为测量电极,氯离子选择性电极为参比电极,设计组成无液接电池,用于氯化铯-糖(葡萄糖、果糖及蔗糖)-水三元体系中组分之间弱相互作用的热力学性质研究.通过测量电池的电动势获得氯化铯在糖水溶液中的活度系数,根据Scatchard理论推测出糖在氯化铯水溶液中的活度系数.通过Mcmillan-Mayer理论将体系的过量热力学函数与溶液中溶质的相互作用参数相关联,获得氯化铯与糖在水溶液中相互作用的吉布斯自由能参数及盐效应常数.运用结构相互作用模型、糖的羟基水化效应及色散能理论,探讨体系中溶质-溶质、溶质-溶剂间的相互作用及糖的立体结构和金属离子体积对热力学参数的影响. 相似文献
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在288.15~318.15K范围内,用等压法测定了四苯硼钠在不同浓度水溶液中的平均活度系数和渗透系数,计算了不同浓度时的超额自由能、相对偏摩尔焓、偏摩尔热容。经计算机曲线拟合给出热力学性质的经验计算公式。 相似文献
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多组分体系热力学性质的研究是人们感兴趣的课题.七十年代初在Debye-Hückel 理论及统计力学的基础上发展起来的Pitzer 理论,不但解决了多组分体系中电解质的活度系数问题,而且还可以适用于真正的中高浓度.但该理论所涉及到的表征粒子间相互作用的三个参数必须通过精确的实验数据并采用可靠的拟合方法方可求得.七十年代后期发展起来的平均球近似(MSA)方法是一种计算电解质水溶液的热力学性质的有效方法.近年来,国外已有人将这种方法应用于单一或混合电解质水溶液中电解质活度系数的计算并取得了令人满 相似文献
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等压法测定298.15K下LiCl-CaCl2-H2O体系的活度系数 总被引:6,自引:0,他引:6
电解质水溶液热力学性质的研究一直是一个很活跃的研究领域.对含锂水盐体系热力学性质的研究不仅对电解质水溶液理论,而且对盐湖锂资源的开放利用都有非常重要的意义.姚燕等对LiClKClH2O[1],LiClMgCl2H2O[2],LiClMgSO4H2O[3,4],LiClLi2SO4H2O[5]体系多温下热力学性质进行了研究,应用Pitzer电解质水溶液理论模型进行处理,计算出LiCl在不同体系中,很大的浓度范围内的活度系数.但在盐湖卤水中,CaCl2的存在很普遍.对LiClCaCl2混合物在水溶液中的热力学性质研究对理解LiCl在盐… 相似文献
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推荐了一种新的电解质水溶液热力学性质计算方法.利用文献数据对CaCl_2-H_2O,H_2SO_4-H_2O和H_2SO_4-CuSO_4-H_2O系溶质平均活度系数及水的活度在广泛的浓度范围内进行了验算.计算结果均与文献报导值相当一致.其中二元素的结果相对误差小于5%,三元素不超过16%. 相似文献
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三元体系Na2SO4-CuSO4-H2O 25 ℃活度系数的研究 总被引:1,自引:1,他引:1
用自制的Hg-Hg_2SO_4电极和Na离子选择性电极, 在25 ℃和离子强度分别为1.0和2.0的条件下, 测定了Na_2SO_4在Na_2SO_4和CuSO_4混合水溶液中的平均活度系数。对所使用的电极组的热力学响应、重现性等性能进行了检验。根据文献提供的Pitzer方程, 推导了计算Na_2SO_-CuSO_4-H_2O体系中Na_2SO_4和CuSO_4平均活度系数的表达式, 求出了Pitzer混合参数和Harned方程系数, 计算了CuSO_4在该体系中的平均活度系数。 相似文献
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利用离子选择性电极(ISE)测定了298.15 K时CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数. CaCl2的质量摩尔浓度变化范围为0.01~0.20 mol/kg, 氨基酸的质量摩尔浓度变化范围为0.10~0.40 mol/kg. 用Debye-Hückel扩展方程和Pitzer方程进行理论计算得到的活度系数基本一致. 依据McMillan-Mayer理论, 计算了CaCl2从纯水到氨基酸水溶液的标准转移Gibbs自由能, 利用最小二乘法拟合求得了对相互作用参数(gEA)和盐效应常数(ks). 讨论了这两种氨基酸的加入对CaCl2的活度系数、热力学稳定性及盐效应常数的影响. 相似文献
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由于非水溶剂的应用日趋广泛,促使物理化学工作者对于溶剂和溶液性质进行研究,同时开展了有关物理化学数据的测定和积累工作,以利于指导实践[1]。目前文献报道含水混合溶剂中的电解质活度系数较多,但非水混合溶剂中电解质活度系数报道较少。电解质浓溶液活度系数的计算方法目前应用较广的是Pitzer半经验算法[2]。Pitzer的算法中具体物系的β(0)、β(1)等系数需从实测活度系数数据拟合求得。孙仁义等通过测定汽液平衡盐效应的方法研究了盐在混合溶剂中的活度系数[3-4]。最近孙仁义等[5]提出了双液比固定条件下含盐体系汽液平衡数据热力学一… 相似文献
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在无限稀释活度系数实验测定、模型预测等方面的研究工作不断深入的同时,基干系统的微观分子结构信息通过计算机分子模拟方法来求取无限稀释活度系数的研究也更多地开展起来[‘,’].但是鉴于摘类热力学性质,如自由能、化学位等的特殊性,开展的模拟工作总的说来是初步的·许多方法复杂,实现的难度较大,而研究的系统技多地针对于模型流体混合物(modelfluidrn-ixtures).本文是蒙特卡罗法估算真实溶液的无限稀释活度系数的一个尝试,研究对象选取298.15K温度条件下甲醇的水溶液·1原理对于一个NTV系综,化学位定义为可以将UN-… 相似文献
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一、引言热力学过剩函数的定义可以写成Y~E=Y~R-Y~I(1)式中Y~R和Y~I分别为实际溶液和同一组成假想为理想溶液的某热力学性质,可以是Gibbs自由能G、熵S、焓H和体积V等.这个定义也适用于溶液中各组元的偏摩尔热力学性质,容易证明,溶液中组元i的偏摩尔过剩函数与活度系数γ_i之间的关系如下, 相似文献
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研究盐类对多环芳烃溶解度的影响,不仅涉及盐效应各种理论的研究,而且在化工分离、环境治理上也有重要的实际意义。本文研究了25℃下7种多环芳烃在NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。计算并比较了萘和联苯的盐析常数以及5种多环芳烃在被正辛醇饱和的NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。 相似文献
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在298.15 K条件下, 利用等压法研究了四元轻稀土硝酸盐水溶液{H2O La(NO3)3 Pr(NO3)3 Nd(NO3)3}及其3个二元亚系{H2O La(NO3)3}, {H2O Pr(NO3)3}和{H2O Nd(NO3)3}的热力学性质. 以NaCl或CaCl2水溶液为参考溶液, 测定了不同水活度条件下该四元溶液的渗透系数及各溶质组元的活度系数. 实验结果表明, 上述四元系与其3个二元亚系之间存在简单共性, 在实验误差允许范围之内(|Δ|≤0.0010), 该四元系符合偏理想溶液模型. 相似文献
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用热力学方法研究了酸性磷萃取剂与金属体系间的平衡计算模型,萃取体系的水相采用Pitzer半经验公式求算γCu2+,有机相用热力学关系求出了水、正已烷和萃取剂的活度系数.实验结果用Scatchard-Hildebrand模型关联,并经回归处理,得到了萃取反应热力学平衡常数(K=1.26×10-7~5.26×10-7)及萃合物的活度系数. 相似文献
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用等压法研究了298.15 K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系在不同LiB4O7质量摩尔浓度时的等压平衡浓度, 水活度; 计算了LiCl和Li2B4O7混合盐溶液的渗透系数等热力学性质. 用298.15 K下的实验数据对Pitzer离子相互作用模型进行了参数化研究, 拟合求取了298.15 K下Pitzer离子相互作用参数, 用获得的参数计算了LiCl和Li2B4O7在LiCl-Li2B4O7-H2O体系中的活度系数. Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致. 相似文献
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用于聚合物溶液扩散系数计算的活度系数模型比较 总被引:2,自引:0,他引:2
用40个聚合物溶液体系的实验数据,对三个有代表性的活度系数模型用于计算联系自扩散系数和互扩散系数的热力学因子的精度进行了比较,结果表明三个模型的精度相近,误差一般在20%左右。,因而本工作揭示了聚合物溶注保由自扩散系数计算与扩散系数的一个潜在问题。即由于活度系数模型计算热力学因子误差较大所带来的较大不确定性。 相似文献