纳米氧化硅表面阴离子接枝聚合苯乙烯

通过正丁基锂(BL)引发甲基丙烯酰氧丙基纳米氧化硅(MAMSN)与苯乙烯共聚，制备了聚苯乙烯表面接枝纳米氧化硅(PS—g—Silica)，并考察了正丁基锂加入量对苯乙烯转化率(C)、接枝率(PG)以及聚苯乙烯分子量(Mn)的影响。实验结果表明，阴离子聚合可以获得比自由基聚合更大的分子量和更高的转化率以及接枝率。     

改性木薯淀粉/橡胶复合材料的制备及性能研究

以木薯淀粉、马来酸酐、苯乙烯为原料,过硫酸钾为引发剂,通过溶液共聚合成了一系列苯乙烯改性淀粉树脂(SMS)。然后将改性淀粉同丁苯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)进行混炼、硫化模压成型,制得苯乙烯改性淀粉/丁苯橡胶/天然橡胶复合材料。采用红外光谱(IR)对苯乙烯改性淀粉接枝共聚物进行了结构表征。通过拉伸性能测试考察了不同苯乙烯含量的木薯淀粉接枝产物对丁苯橡胶/天然橡胶的力学性能的影响。结果表明,淀粉改性后,随着苯乙烯含量的增多,所得复合橡胶的拉伸强度与邵氏硬度均呈现先增加后降低的趋势。当苯乙烯用量为15%时所制得的苯乙烯改性淀粉/丁苯橡胶/天然橡胶复合材料的拉伸强度与邵氏硬度最大且优于未改性淀粉复合材料,其拉伸强度为2.0MPa,邵氏硬度为25.8HD。     

纤维素-苯乙烯的高锰酸钾引发接枝共聚及共聚物结构与性能的研究

本文详细地研究了高锰酸钾法引发纤维素与苯乙烯接枝共聚反应的基本规律并选出了较佳反应条件,不仅可有效地使苯乙烯与纤维素接枝共聚,并能使均聚副反应抑制在极小范围内。ESCA,ESR,IR等方法研究了引发接枝共聚的反应机理并提出了关于锰离子在整个过程中可能的演变设想。     

纤维素与苯乙烯-丙烯腈共聚用单体的接枝共聚

研究了以高锰酸钾为引发剂,苯乙烯-丙烯腈共聚用单体与纤维素的接枝共聚。讨论了影响接枝共聚反应的一些参数,反应规律和接枝共聚物的结构及性质。实验表明,在以水为介质的反应体系中,接枝共聚反应可顺利进行。     

聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶的制备

通过淀粉纳米晶与苯乙烯乳液聚合的方法制备了聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶并用FTIR和1HNMR进行了表征;制备了不同接枝聚苯乙烯单体与淀粉纳米晶的物质的量之比(MS)的聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶,在苯乙烯单体和淀粉纳米晶摩尔比(M/SN)为2,反应时间为5～12h条件下,所得MS为0.15～0.67.X-射线衍射结果表明,接枝聚苯乙烯几乎不会改变淀粉纳米晶的晶型,但结晶度随着MS的增加而下降.     

降冰片烯封端的聚苯乙烯大分子单体与乙烯共聚的初步报告

大分子单体(macromer)共聚合为合成结构确定的接枝共聚物提供了新途径,但用络合催化剂进行共聚的例子很少。前文报导了末端为降冰片烯(NB)的聚苯乙烯大分子单体PS-NB的合成及表征;现报告其与乙烯的共聚,以制备主干为聚乙烯(PE)、支链为聚苯乙烯(PS)的接枝共聚物PE-g-PS的初步结果。     

PVA-g-PS复合微球的制备与粒径控制研究

由链转移自由基聚合与端基置换反应法,合成了苯乙稀基单封端的聚醋酸乙烯酯(PVAc)大分子单体,使其与苯乙烯在乙醇/水的混合介质中进行自由基分散共聚,得到了表面以PVAc为接枝链的聚苯乙烯(PVAc-g-PSt)微球。将所得微球在碱性条件下醇解,形成了以亲水性聚乙烯醇(PVA)为壳、聚苯乙烯为核的复合微球(PVAc-g-PSt)。用核磁共振对聚合物的结构进行表征,定出了PVAc末端双键的含量;并用激光光散射、扫描电子显微镜对微球的粒径与形态进行了表征。研究结果表明,在共聚反应体系中大分子单体的分子量与浓度、苯乙烯浓度、引发剂浓度及溶剂的组成对微球的形态和粒径大小有明显影响。     

聚苯乙烯负载交联β—环糊精的合成与表征

β－环糊精有氢氧化的钠或氢化钠存在下和相转移催化剂作用下固载到氯甲基化矛苯乙烯树脂上，制成聚苯乙烯固载环糊精树脂，溶液中过量的β－环糊精钠盐与环氧氯丙烷共聚接枝到固载的环糊精树脂上，制备出一类新型的接枝聚合物。以正交实验设计法研究了不同反应体系载休骨交联度或含氯量、反应时间、温度、催化剂种类及抗料比等对固载化反应的影响，讨论了影响接枝反应的条件，对反应结果进行了红外光谱、扫描电镜分析，考察了该树脂     

苯乙烯在顺1,4-聚丁二烯上的接枝共聚反应动力学的Monte Carlo模拟

用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟方法对苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝反应动力学进行了研究。模拟结果表明，对于不同的橡胶浓度，接枝的和均聚的聚苯乙烯的数均聚合度、接枝效率与苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝共聚反应的动力学的解析解十分吻合，证明本方法能够有效地应用于自由基型接枝共聚合反应体系。     

甲基丙烯酸全氟烷基代乙酯对天然橡胶乳液辐射改性研究

天然橡胶的性能与其组成中的C C双键有密切关系,由于C C双键的存在,为天然橡胶的改性提供了便利,大多数天然橡胶的改性方法,如氯化、氢氯化、环化、环氧化、接枝共聚等皆是建立在这一思路基础上的.White等[1]认为接枝天然橡胶的目的是提高天然橡胶的机械强度,赋予特殊的功能.作     

苯乙烯在顺1,4—聚丁二烯上的接枝共聚反应动力学的Monte Ca …

用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟方法对苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝反应动力学进行了研究。模拟结果表明，对于不同的橡胶浓度，接枝和均聚的聚苯乙烯的数均聚合度、接枝效率与苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝共聚反应的动力学的解析解十分吻合，证明本方法能够有效地应用于自由基型接枝共聚合反应体系。     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物.用GPC、FT-IR、1H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对共聚物进行了分析,并考察了GMA用量、终端共聚的反应温度及时间对环氧侧基数量的影响.结果表明:在少量四氢呋喃和氯化锂的存在下,1,1-二苯基乙烯(DPE)"盖帽"的聚苯乙烯阴离子活性种在甲苯溶剂中可引发GMA单体聚合反应,所得聚合物分子链中环氧侧基数量可根据需要进行调节.适宜的终端共聚反应温度和时间分别为-65℃和0.5 min.     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ２／ＴｉＣｌ４，ＮｄＣｌ３／ＡｌＥｔ３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物，共聚产物通过溶剂萃取分离，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ，动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯共混作用的研究。结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合，共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚复合物，其中约２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚。共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰ     

聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成和表征

<正> 聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)都是研究得十分深入的聚合物。它们的接枝共聚物,虽然在基础研究中是十分有兴趣的对象,但因传统的合成方法不能得到结构确定的产物,同时难于与伴生的均聚物分离,进展不大。近年来随着大分子单体方法和极性单体活性阴离子聚合的发展,具有确定结构的接枝共聚物PS-g-PMMA的合成逐步成为可能。例如:Ishizu采用阴离子聚合合成带乙烯基的PMMA大分子单体,再与苯乙烯自由基共聚的路线,Ballegoole等和Watanable分别采用主干接枝法,即用自     

聚氨酯与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究: 自由基共聚 单体的影响

通过分子设计技术合成了两种侧链种类和长度可能控制的接枝乙烯基酯树脂(VER),并用它们与聚氨酯(PU)形成了同步互穿网络(SIN)。通过DSC,SEM,TEM,FTIR等考察了接枝VER的共聚单体对VERSIN的形态结构与力学性能的影响。研究结果表明,用甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共聚单体的接枝VER网络中的MMA链段与PU网络中的硬段有较好的相容性,导致这类PU/接枝VERSIN中两个网络间的相容性和互穿程度好于由苯乙烯为共聚单体时合成4SIN。因此,在这两类共聚单体合成的SIN中,由MMA形成的接枝VER网络增强PU网络的效果更为显著。     

采用ATRP合成天然橡胶接枝共聚物——Ⅱ.ENR-g-PS的制备

以苯乙烯(St)为原料,天然橡胶-g-(2-溴-2-甲基丙酸)[ENR-Br(2)]为大分子引发剂,CuBr/PMDTA为催化体系,在甲苯中通过原子自由基聚合(ATRP)制得环氧化天然橡胶-g-聚苯乙烯[ENR-g-PS (3)],其结构经1H NMR和IR表征.动力学研究发现In{[M]0/[M]t}对时间具有很好的线性关系,符合一级动力学反应;在三氟乙酸存在下通过水解反应取切割3上的接枝聚苯乙烯链(1′),并用GPC测定其分子量(MnGPC)和多分散性指数(PDI),结果发现MnGPC和PDI随单体转化率的提高而增加.     

具有预期结构的苯乙烯与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成与表征

通过苯乙烯 (St)与 4 对氯甲基苯乙烯 (CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St co CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共聚物 ,研究了共聚合反应动力学 .P(St co CMS)和接枝共聚物的结构通过1 H NMR得到确认 ,并表征了接枝共聚物平均侧链数目和平均侧链长度     

种子聚合制备表面磺酸基功能化聚苯乙烯微球

首先采用分散聚合法制备得到单分散的粒径约1.4～2.7 μm的聚苯乙烯(PS)种子微球,并研究了控制微球粒径及其分布的工艺参数.然后采用种子聚合法,使用苯乙烯磺酸钠(NaSS)作为具有磺酸基的功能单体与苯乙烯(St)单体进行共聚.通过扫描电子显微镜(SEM)和X-射线光电子能谱(XPS)对最终微球的表面形貌和组成成分进行表征,结果表明:成功获得了表面磺酸基功能化的聚苯乙烯微球;苯乙烯磺酸钠与苯乙烯单体共聚的最佳摩尔比为1:3.     

PEG大分子单体的合成及纳米级微球的制备

以端基反应法合成苯乙烯封端的聚乙二醇（PEG）大分子单体,用凝胶色谱和核磁共振表征它们的相对分子量和末端官能度,发现得到的大分单体的末端有较高的官能度,使该大分子单体与苯乙烯进行接枝共聚,将得到的产物逐步滴加到各种比例的甲醇－水的混合溶剂中,实验发现,接枝共聚物浓度,共聚物中PEG的含量和混合溶剂的比例对纳米微球的形成与聚集形态有明显的影响,X－射线能谱研究表明,微球表面为亲水性PEO,核为疏水的聚苯乙烯,即形成的聚集物为核－壳复合结构的纳米微球。     

阻聚剂在接枝共聚中抑制均聚的作用

高分子的接枝共聚是改变现有高分子材料性能和合成新型高分子材料,以获得人们预期的优良性能和特殊功能的重要方法之一。天然橡胶、合成高分子、天然纤维(纸、棉、羊毛等)、化学纤维皆可通过不同单体进行接枝共聚。但是接枝共聚的化学方法中存在最大的问题是伴随产生大量均聚物,这是反应中所不希望的。