钴取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成及性质研究

报道了钴取代的钼硅稀土二电子杂多蓝Ln₂H₂[SiMo₁₁Co(H₂O)O₃₉]·nH₂O,(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd)的制备和离析方法,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、循环伏安、热重-差热分析、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、²⁹Si核磁共振和磁化率等对产物进行了表征及性质研究.结果表明,杂多蓝的结构与其母体杂多酸相比,结构上发生轻微的畸变,还原过程中,Co²⁺及Ln³⁺均未变化.     

基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物的合成和光催化活性

采用水热合成方法制备了2个基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物, 化学式分别为{[Cu₂(4,4′- bipy)₄(H₂O)₄](SiMo₁₂O₄₀)·18H₂O}_n(1)和{[Cu₂(4,4′-bipy)₄(H₂O)₄](PMo₆W₆O₄₀)·18H₂O}_n(2)(bipy=bipyridine). 结构分析 表明2个化合物同构, Cu²⁺是六配位, 分别与4个4,4′-bipy上的N原子和2个水分子上的O原子结合, 形成 [Cu(4,4′-bipy)₂(H₂O)₂]_n²ⁿ⁺二维层状结构. 杂多阴离子通过静电与配位阳离子[Cu(4,4′-bipy)₂(H₂O)₂]_n²ⁿ⁺作用交叉排列在层间. 通过红外光谱、 粉末X射线衍射和固体紫外-可见漫反射光谱等对化合物的性质进行了表征. 研究了所合成化合物对水溶性染料亚甲基蓝的降解活性, 发现2种化合物对于亚甲基蓝均表现出显著的光降解活性, 并对它们的催化机理进行了讨论.     

H3+O和H3+O(H2O)n(n=1,2,3)阳离子振动力场和光谱频率的理论计算

本文利用多原子分子振动力场的模型势函法对H₃⁺O和H₃⁺O(H₂O)_n(n=1～3)阳离子的振动力场作了理论计算,并对其光谱频率进行了预测.H₃⁺O和H₉⁺O₄的振动频率的结果优于从头算梯度法的结果.本文首次给出了H₅⁺O₂、H₇⁺O₃伸缩振动频率的理论预测值.     

铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能

在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H₂biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H₂biim)₂(H₂O)][{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]·11H₂O(1)(H₂biim=2,2'-联咪唑)。 通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征。 结构分析表明,在化合物1分子中,[P₂W₁₈O₆₂]^6-单元作为双齿配体与2个Cu²⁺离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]^2-,在其外部有1个游离的[Cu(H₂biim)₂(H₂O)]²⁺ 和11个H₂O分子。 H₂biim分子与杂多阴离子/H₂O分子间存在氢键,通过氢键、静电和π-π堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料。 该晶体化合物对H₂O₂和NaNO₂的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用。     

理论空燃比天然气汽车尾气中H2O和O2对CH4与NO反应的影响

共沉淀法制备CeZrYLa+LaAl 复合氧化物载体, 等体积浸渍法制备了Pt 催化剂, 用于研究理论空燃比天然气汽车(NGVs)尾气净化反应中CH₄与NO的反应规律. 并考察了10% (体积分数, φ)H₂O和计量比O₂对CO₂存在时的CH₄+NO反应的影响. 结果表明: 对于不同条件下的NO+CH₄反应, 主要生成N₂和CO₂, 高温区有CO生成. 低温区无O₂时可以生成N₂O, 有O₂时可以生成NO₂; 添加10% (φ)的H₂O后, CH₄ 转化活性降低, NO转化活性基本不变, 这是由于H₂O减弱了CH₄与CO₂的重整反应, 但是对CH₄与NO的反应基本没有影响; 添加计量比的O₂后, CH₄转化活性提高, 而NO转化活性降低, 这是由于O₂和NO之间存在竞争吸附, CH₄被O₂氧化为主要反应, 从而减弱了NO的转化; 同时添加计量比的O₂和10% (φ) H₂O, CH₄与CO₂的重整反应受到抑制,CH₄与NO的反应、甲烷蒸汽重整反应和甲烷被O₂氧化反应同时发生, CH₄和NO的转化活性均提高.     

过氧氨三乙酸钛配合物分子前体热分解制备纯钛基复氧化物

在pH=2.5～4.0的条件下,以四氯化钛、过氧化氢和氨三乙酸为原料反应得到四种过氧酸钛配合物(NH₄)₄[Ti₂O～(O₂)2(ta)₂]·4H₂O (1), K₄[Ti₂O(O₂)₂(ta)₂]·6H₂O (2), Sr₂[Ti₂O(O₂)₂(ta)₂]·10H₂O (3)和Ba₂[Ti₂O(O₂)₂(ta)₂]·10H₂O (4) (H3ta=C₆H₆O₆N).配合物的EA, UV-vis, IR和X射线单晶分析表明它们含有相同的双核过氧氨三乙酸钛的阴离子结构,钛原子与过氧基团、四齿氨三乙酸和桥氧七配位.3和4中的阳离子锶和钡分别与周围的水分子和羧基氧形成九配位和十配位.配合物1, 3和4在空气中600℃分解,XRD分析表明分别得到金红石型TiO₂, SrTiO₃和四方BaTiO₃纯相.     

含有金刚烷胺的多金属氧酸盐的合成和抗流感病毒活性

以金刚烷胺和1∶10 (Ln∶W), 1∶13(Ni或Mn∶V)系列多金属氧酸盐为原料, 合成了化学式分别为K₄(C₁₀H₁₈N)₅CeW₁₀O₃₆•2H₂O (APOM-5), K₄(C₁₀H₁₈N)₅PrW₁₀O₃₆•2H₂O (APOM-6), K₃(C₁₀H₁₈N)₄NiV₁₃O₃₈•H₂O (APOM-12)和K₃(C₁₀H₁₈N)₄MnV₁₃O₃₈•H₂O (APOM-13)的四种新的多金属氧酸盐, 并通过元素分析、IR光谱及¹H NMR谱对其结构进行了表征. 在狗肾(Madin-Darby canine kidney, MDCK)细胞内, 对合成化合物进行了抗流感病毒A和B的活性研究. 发现APOM-13对流感病毒A, B两型均有明显的抑制活性, 而APOM-12只在浓度较高时对流感病毒A, B两型有抑制活性, 低浓度时, 活性不明显. APOM-5,6对A型流感病毒有效, 但对B型流感病毒抑制活性不明显. 另外发现APOM-12和APOM-13对流感病毒感染MDCK细胞病变效应(CPE)具有明显抑制作用, 且浓度越大抑制作用愈明显.     

过渡金属十一钨锆酸钾的合成及鉴定

缺位杂多阴离子XW₁₁O₃₉(X=Si,P,As,Ge)能与过渡金属阳离子M生成MXW₁₁O₃₉,在该混配杂多阴离子中,过渡金属原子占据缺位的八面体位置^[1].为深入了解其配位方式,我们合成并鉴定了未见报道的K_n[MZrW₁₁O₃₉(H₂O)]·xH₂O(M为第一过渡系金属).     

新型混合价态钒锗簇合物的合成与表征

采用水热法合成了一个新型混合价态钒锗簇合物[Ge₆V₆^VV₉^ⅣO₄₂(OH)₆(H₂O)]·6(1,6-DAH)·21H₂O(1)(DAH=己二胺), 并通过X射线单晶衍射、 元素分析、 红外光谱、 热重分析、 价键计算、 X射线光电子能谱和磁性分析对其结构、 组成和性质进行了表征. X射线单晶衍射分析表明, 化合物1结晶属于六方晶系, R3c空间群, 晶胞参数 a=b=1.98418(6) nm, c=4.63450(3) nm; V=15.8015(12) nm³, Z=6. 该化合物中的[Ge₆V₆^VV₉^ⅣO₄₂(OH)₆(H₂O)]簇可看作由3个{Ge₂O₇}二聚体取代{V₁₈O₄₂}簇中的3个VO₅四方锥单元衍生而来. 价键计算和XPS分析表明, 化合物1中的钒原子处于混合价态. 磁性研究表明, 化合物1中存在弱的反铁磁相互作用.     

两个新颖的铜-二氮杂菲和钼(磷, 硒)杂多酸组成的有机-无机杂合化合物: 合成和晶体结构

水热法合成了两个新颖的有机-无机杂合化合物{[Cu(o-phen)(H₂O)]₃[Mo₅P₂O₂₃]}•4.5H₂O (1) 和{[Cu(o-phen)- (H₂O)]₂[Mo₅Se₂O₂₁]} (2) (o-phen＝1,10-phenanthroline). 通过红外光谱和单晶X射线衍射分析确定了它们的结构. 结构分析表明两个分子结构中的相邻[Mo₅P₂O₂₃]^6－或[Mo₅Se₂O₂₁]^4－阴离子均由两个桥式的[Cu(o-phen)(H₂O)]单元连接成分别为风车状和双侧桥联状一维聚合链, 化合物1的双金属链又通过若干链间氢键形成层状堆积结构. 讨论了钼杂多酸阴离子和第二种金属-配体亚单元阳离子之间的相互匹配关系.     

稀土元素与L-酪氨酸和甘氨酸三元固态配合物的合成及表征

目前稀土与氨基酸三元固态配合物的研究着重于少数稀土-氨基酸-非氨基酸类型.本文报道了10种稀土与L-酪氨酸(Tyr,HO——CH_2(NH_2)CHCOOH)和甘氨酸(Gly,NH_2CH_2COOH)三元固态配合物的合成及FTIR光谱、质谱表征.     

含茂基及双乙酰丙酮缩乙二胺基稀土金属有机配合物的合成及表征

由双乙酰丙酮缩乙二胺与三茂稀土在四氢呋喃溶液中室温下反应,合成了具有通式为（ａｃｅｎ）ＬｎＣｐ（Ｃｐ＝η＾５－Ｃ５Ｈ５,Ｌｎ＝Ｙ,Ｎｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｅｒ,Ｙｂ）的６个新稀土金属有机配合物,这些配合物均经元素分析,ＩＲ,ＭＳ和＾１Ｈ ＮＭＲ表征。     

稀土与不同端基直链聚醚配合物的合成及其NMR研究

合成了稀土高氯酸盐分别与一缩二乙二醇二甲醚(EO_2Me_2)和一缩二乙二醇-二-(邻甲氧基苯基)醚[EO_2(MeOP)_2]形成的两系列17种新的配合物,经元素分析、IR、NMR表征,确定配合物组成为Ln_3(ClO_4)_9(EO_2Me_2)_5·18H_2O(Ln=La,Pr,Nd)和Ln(ClO_4)_3EO_2Me_2·8H_2O(Ln=Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Y)及Ln(ClO_4)_3EO_2(MeOP)_2·6H_2O(Ln=La,Pr,Nd,Eu,Gd).讨论了它们的NMR及光谱等性质,研究了不同端基直链聚醚对配位作用的影响。     

邻香兰素对甲苯胺Schiff碱稀土配合物的制备和表征

前文曾报道了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物。本文讨论邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物[LnL_2Cl·2H_2O]Cl_2(Ln:ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy;L:Schiff碱)的制备和表征。 1 实验 1.1 配合物的制备 按文献方法,用等摩尔比的邻香兰素与对甲基苯胺在无水乙醇中先制成Schiff碱,然后按摩尔比1:2将稀土氯化物LnCl_3·nH_2O的无水乙醇溶液滴加到     

希土萘乙酸固体配合物的合成和表征

合成了Ln(C_(10)H_7CH_2COO)_3·xH_2O(Ln=Y、La、Nd、Sm)固体配合物。由元素分析、IR、UV、XPS、~1H-NMR、TG-DTA和X-射线粉末衍射,确定其组成和成键特性。     

The Complexes of Rare Earth Elements with 2,5-Dihydroxybenzoic Acid Preparation, properties and thermal decomposition

The conditions of the formation of rare earth(III) 2,5-dihydroxybenzoates have been studied; their compositions and solubilities in water at 293 K have been determined. The IR spectra of the anhydrous complexes with the general formula Ln(C7H5O4)3 have been recorded and their thermal decompositions in static air determined. During heating the anhydrous complexes of Y, Pr-Lu decompose to the oxides Ln2O3, Pr6O11 and Tb4O7 with formation of the intermediate Ln2(C7H4O4)3. The lanthanum complex decomposes to the oxide in three steps forming La2(C7H4O4)3 and La2O2CO3 as intermediates and the Ce(III) complex decomposes directly to CeO2. The properties of rare earth 2,5- and 2,4-dihydroxybenzoates have been compared. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

RE(III)与2-羰基丙酸水杨酰腙配合物的合成、表征及热化学

用2-羰基丙酸水杨酰腙与轻稀土硝酸盐反应, 合成了7种新的配合物. 经元素分析、化学分析及X射线粉末衍射等手段确定了其组成为RE(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)•nH2O(RE＝La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd), 用红外、紫外、荧光光谱分析对以上配合物的结构进行了表征; 用微热量计测定了稀土芳酰腙配合物的溶解焓, 发现其溶解焓数据不随稀土原子序数单调变化, 而呈转折变化, 可认为呈稀土的四分组现象的前两组.     

稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物的合成、表征及成键特性研究

在乙醇水溶液体系中合成了8种新的稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物,其通式为Ln(lA)₃·2H₂O和Ln(IB)₃·2H₂O(Ln=La,Nd,Sm,Er;IA=C₁₀H₈NO₂;IB=C₁₂H₁₂NO₂)。用元素分析、电导测定、电子吸收光谱、红外光谱、X光电子能谱和热重-差热分析确定了配合物的组成和成键特性。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

Studies on Redox Properties of Heteropoly Compounds Containing Rare Earth Elements

The redox properties of four series of more than one handred acids and salts of rare earth heteropoly compounds, such as LnHSiMoi2O40, In (PMo11 O39)211-, Ln (PW11 O39)211-, Ln (AsW11 O39)211-, Ln(GeW11O39)213-, Ln(BW11O39)215-, Ln(GaW11O39)216-, Ln(P2Mo17O61)217-, Ln (As2W17O61)217-, Ln2P2Mo18O62and Ln2HP2Mo17VO62(Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, etc. ) which have Keggin, Daw-son and their derivative structures, were studied by means of potentiometric titration, polarography and cy-clovoltammetry. The mechanisms of the redox reactions were supposed-and the orders of redox ability of the heteropoly compounds were concluded. The periodic changes in reduction potentials of Ln(PMo11O39)211-and Ln(P2Mo17O61)2217- with Ln atomic numbers, and the correlation between E1/2 of Ln(XMo11O39)2(?)-(X =P, Ge, Si) and nq2(n is the main quantum number of the central atoms and q is their charges) were found.