色谱法模拟实沸点蒸馏测定原油馏分分布

为了配合炼油厂生产及油田开发,长期以来用实沸点蒸馏装置测定原油的沸点范围及相应每一沸点范围馏分的相对量。但该法需要样器量多(每次10立升左右),且需4个工作日才能完成。近年来,国内外许多人试图用填充柱及程序升温技术的色谱法对原油进行气相色谱模拟蒸馏,取得了一定结果。本工作主要     

凝胶色谱法预测重油的平均相对分子质量及馏程

综述了凝胶渗透色谱法在重质油测定中的应用,并采用两支高效聚合物凝胶色谱柱代替传统的硅胶柱建立了分子量和馏程的评价系统。C15~C36正构烷烃标准样品的分子量校正曲线和沸点校正曲线的线性相关系数均大于0.9990。该法克服了传统实沸点蒸馏方法的限制,适合于高沸点油品的馏程测定。     

采用模拟蒸馏对原油馏分分布的色谱法测定

提出了色谱模拟蒸馏测定原油馏分分布的方法,采用高温模拟蒸馏分析原油中重组分,用详细烃组成技术(DHA方法)分析原油中轻组分,通过组分整合得到原油馏分分布。试验表明:采用nC5～nC120的正构烷烃混合物作为模拟蒸馏的沸点校正样,分析的馏程范围为初馏点至750℃。该方法重复性好,初馏点和终馏点的标准偏差小于1℃,各馏分收率的标准偏差小于0.35%。此法与实沸点蒸馏方法结果基本一致,小于500℃各馏分的收率差值小于2.5%,可明显看出在500～750℃范围的馏分分布,有利于重质馏分的进一步加工利用。     

原油沸点分布的高温气相色谱模拟蒸馏法测定

采用nC5～nC120的正构烷烃混合物作为模拟蒸馏的沸点校正样,沸程为354～541℃的标油用于测定检测器的响应因子,利用荷兰AC公司的软件,进行原油的高温模拟蒸馏测试,分析的馏程范围为初馏点～750℃.该分析方法重复性好,初馏点和终馏点的标准偏差小于1℃,各馏分收率的标准偏差小于0.3%;初馏点差值为3℃,总收率差值为2.1%.该法与实沸点蒸馏方法结果基本一致,小于500℃各馏分的收率差值小于3%.     

测定实驗室真空分馏柱效率的几种常用試液

实驗工作中,我們經常接触到許多高沸点化合物和許多热敏性物质(象聚醚、高級脂肪醇及酸、某些硅有机化合物等)。它們都具有較大的分子量和較高的沸点。当常压下加热时,在沸点溫度或者低于沸点的温度下,这些物貭就开始分解了。因此,当分离、分析或精制这些化合物的时候,实驗常需要在真空下(或高真空下)进行,常用的方法之一是真空分餾。真空分餾法分离、分析或精制这些化合物时,实驗是在真空分餾柱內进行的。有經驗的工作人員可以根据混合物各組分之間的物理化学性质的不同(如相对揮发度、沸点、极性粘度等方面)对分餾柱所应具有的理論板数作出初步估計,并确定操作时的压力。但是,对于有些混合物而言,以上的一般性估計有时候誤差     

强极性石英毛细管色谱柱的制备及性能测定

〕石英毛细管柱内壁先以动态法涂渍高纯SiO2悬浮液。用三氯甲烷和二氧六环作溶剂,通氮气干燥后,用动态法涂渍极性固定液如OV-225或OV-275。Grob's试验混合物用于评价柱子。石英毛细管柱内壁涂有SiO2涂层可改善其内壁润湿性及表面活性,所制备柱子涂渍效率为70%左右。柱子的热稳定性和惰性都较好。文中给出若干例子说明柱子的应用情况。〖ZY/摘要〗〖WX/文献〗〔1〕邹乃忠等,石油炼制,No.1,51(1983).〔2〕岛津科学器械新闻,21(5)29(1980).〔3〕R.F.Arrendale,R.F.SevesonandO.T.Chor-tyk,J.Chromatogr.,254,63(1983).〔4〕M.L.LeeandB.W.Wright,J.Chromatogr.,184,235(1980).〔5〕K.Grob,Jr.,G.GrobandK.Grob,J.Chro-matogr.,156,1(1978).〔6〕R.E.KaiserandR.Rieder,Chromatographia,8,491(1975).〔7〕W.O.McReynolds,J.Chromatogr.Sci.,8,685(1970).〔8〕G.Schomburg,H.HusmaunandF.Weeke,J.Chromatogr.,99,63(1974).〖-WX/文献〗〖YM/页码〗8〖-YM/页码〗〖ZB/标题〗气相色谱模拟原油实沸点蒸馏〖-ZB/标题〗〖ZZ/作者〗刘素玉/钟雪青/陈惠芳〖-ZZ/作者〗〖DW/单位〗华东石油学院炼油工程教研室〖-DW/单位〗〖LM/栏目〗研究报告〖-LM/栏目〗〖ZY/摘要〗〕用气相色谱法对我国六种原油进行了实沸点模拟蒸馏。所用色谱柱为不锈钢管,内填60-80目的6201担体及SE-30硅橡胶固定液,柱箱采用程序升温。溜出物被氧化成二氧化碳后由热导检测器检测,避免了处理峰面积时使用校正因子的麻烦。所得结果与常规实沸点蒸馏（17块塔板）一致,并大大缩短了分析时间。     

初馏~523℃馏分油的碳、硫元素模拟蒸馏方法研究

采用气相色谱-原子发射光谱检测器（GC-AED），建立了同时测定减压馏分油（初馏～523℃）中碳、硫收率随沸点变化的色谱模拟蒸馏分析方法．优化了减压馏分油模拟蒸馏的色谱条件和光谱条件．以C5～C40正构烷烃为试样，建立了正构烷烃的沸点与保留时间的校正曲线，进而得到硫色谱图的保留时间与沸点之间的校正曲线．扣除空白实验下碳、硫的基线后，采用自行研制的切片积分软件，得到减压馏分油中碳、硫的收率随沸点变化的关系曲线，并将碳的模拟蒸馏计算结果与ASTMD2887标准方法进行了对比，结果具有较好的一致性．已将该方法用于催化裂化原料中碳、硫分布随沸点变化的研究中．     

燃料馏分油气－液相平衡常数的测定与关联

实沸点蒸馏原油获得燃料馏分油。采用拟静态法测定不同沸程的22种燃料馏分油在系列温度下的泡点蒸气压，用Antoine方程关联蒸气压与温度的关系。在泡点压力分别为10 kPa、30 kPa、50 kPa、80 kPa和101.325 kPa时，按虚拟组分处理法计算了燃料宽馏分油中各虚拟组分的气-液相平衡常数，关联了气-液相平衡常数与虚拟组分的沸点以及相平衡温度、压力的关系，得到的表达式可以计算常压沸点范围在348.15 K至623.15 K间燃料宽馏分油的气-液相平衡常数，经180个数据点回归检验，平均误差为4.5%。     

暴沸的成因与防止

吾人在实验室中,将一液体加热使之沸腾时(如在行蒸馏,回流加热或测定沸点时),如不加以助沸设施,则液体的沸腾每不平稳。到了正常沸点时并不沸腾,而每要到超过正常沸点好几度时才开始沸腾(这就是所谓“过热现象”),而沸腾的情形是间歇的。虽然加热很平稳,但沸腾蒸汽泡的产生却不平稳,有时虽已相当过热而并不产生,但一会儿却又大量产生,一起冲上来,厉害的时候就像爆炸一样。在蒸馏时会将液体从蒸馏瓶的支管中冲出来,使蒸馏失去精制的目的;在回流加热时将液体冲到回流冷凝管的上部,厉害时还会冲出冷凝管,使实验损失或失败。这种不平稳的沸腾现象,叫做暴沸,是实验室中常遇到的一大困难,除上述的害处外,它还能使测得的沸点失准,在暴沸厉害时,震动很厉害,有时会把夹紧的玻璃仪器震碎。     

膜蒸馏—一种新型膜分离技术

膜蒸馏是最近几年发展起来的一种新型膜分离技术。它是利用高分子膜的某些结构上的功能来达到蒸馏目的的一种过程。膜蒸馏几乎是在常压下进行,也无需把溶液加热到沸点,只要膜两侧存在适当的温度差就可以进行,这就有可能利用太阳能等廉价的能源。本文叙述了膜分离的机理,着重介绍了水溶液膜蒸馏及其它一些应用情况。     

有机化合物在不同压力下的沸点计算

在有机实验室的工作同志,差不多经常要跟溶剂蒸馏打交道。厂里买来的溶剂要知道纯不纯,就得测其沸点来决定;或是在收回溶剂后复制纯品以便再用时,也得以沸点为根据。但是在压力不同的地方,沸点就要随气压的变化而变化,于是就要把沸点加以校正。本文准备说明在不同压力下,计算有机化合物的沸点的三种主要方法。以供有关方面的参考。     

催化油浆预加氢及中间馏分与高沸点馏分共炭化实验研究

采用缓和预加氢对某催化油浆(SO)进行稳定化处理，通过多种分析表征对加氢前后SO的结构组成、热稳定性、蒸馏收率和于蒸馏过程中的生焦行为进行研究，并对加氢后SO(HSO)中间馏分(350-500℃)和高沸点馏分(500-550℃)的炭化性能以及两者的共炭化性能进行考察。结果表明，HSO的环烷烃和氢化芳烃含量增多，而不稳定组分烯烃含量显著降低，由2.71%降低为0.97%。由此，HSO的热稳定性显著增强，并且其中间馏分和高沸点馏分的蒸馏收率较SO分别提高了25.8%和23.1%。更为重要的是，HSO蒸馏过程中无明显生焦现象。炭化实验结果表明，HSO中间馏分所得焦炭的光学纹理结构最优，为广域流线型，CTE值最低，为2.25×10^-6℃^-1。HSO高沸点馏分炭化性能相对较差，而与中间馏分共炭化可以显著改善其炭化性能。当高沸点馏分与中间馏分调配质量比例不高于2∶1时，组合馏分所得焦炭为广域流线型结构，CTE值低于2.30×10^-6℃^-1。     

大口径厚液膜开管柱用于原油中正烷烃的分析

本方法对该柱采用直接进样法,避免了分流进样产生的误差,该柱柱前压低,分离效果较好,有利高沸点化合物的分离分析,对高低碳数化合物的定量结果与填充柱的近似。     

神府煤液化油加氢精制过程中硫氮化合物分布的变化

采用实沸点蒸馏对神府煤液化油及其加氢精制油做了馏分切割,并采用GC-PFPD与GC-NCD对液化油与精制油中的硫氮化合物类型进行了分析,研究了液化油加氢精制过程中硫氮化合物分布的变化。结果表明,液化油中硫含量随窄馏分的馏程由低到高呈现"U"型分布,氮的分布基本上随窄馏分沸点温度的升高而增大,氮的含量远高于硫的含量;经过固定床加氢精制后,97%的硫和98.9%的氮得到脱除。液化油中苯并噻吩和二苯并噻吩等二环和三环化合物占93.25%;经过加氢处理之后,硫醇、硫醚、噻吩类等低沸点含硫化合物基本消失,难脱除组分主要以苯并噻吩类、二苯并噻吩类为主。液化油中含氮化合物主要以五元杂环中性氮化物为主,占54.96%;碱性氮化物主要以苯胺类为主,占23.22%,喹啉类相对较少;经过加氢处理之后,脂肪胺类含氮化合物被完全脱除,精制油中残留的氮主要以碱性氮化物喹啉类与苯胺类含氮化合物存在。     

气相色谱法同步测定煤基油品的硫分布和沸点分布

应用火焰光度检测器与氢焰检测器偶联技术，通过对模拟蒸馏法的拓展，利用气相色谱仪同步测定了煤基油品的硫分布、沸点分布和总硫含量。结果表明：油品测定的准确性和重复性均较好，沸点分布、硫分布和总硫含量的最大相对标准偏差分别为0．47％、1．01％和2．51％。本方法需要样品量小，操作简便，比较适合于实验室煤基油品的分析研究。     

玉门原油润滑油馏分的性质

本文记述了对玉门原油各润滑油馏分性质的研究结果.各馏分是由脱沥青的玉门全润滑油镏分经过实沸点蒸馏,高真空蒸馏,酚精炼,丙酮、甲苯、苯脱蜡及白土处理等步骤而取得的窄馏分.另外对各阶段处理后的油的性质进行了分析.这些结果阐明了玉门原油在制取润滑油上有它的一些有利条件,作为普通的各种润滑油的原料是很合适的;但另一方面,也有它的缺点,就是粘度指数较低.平均分子结构的分析表明,玉门润滑油主要是由多环而侧链短之成分所组成的;经溶剂分析也得知其中高粘度指数成分较少,只有在低收率时方可获得一部分粘度指数为84—88的航空机油.唯此时一部分抽出油质量很好,可用作普通的机油.     

SP-2305型气相色谱仪操作中高沸点组分平头峰的消除

SP-2305型气相色谱仪分析沸点在200℃以下的组分时,出峰正常,但当组分沸点在200℃以上时,无论使用哪种检测器,均出现不规则的平头峰,给定性定量带来困难。原因:由于该仪器柱恒温箱与检测器恒温箱相隔间隙较大,致使两箱间的载气流程管道处在室温状态,再加上柱恒温箱搅拌马达的边风从缝隙中透出,故这段管道相对于箱内的管道来说是     

水蒸气蒸馏提取与顶空进样GC-MS分析高良姜挥发性成分

比较了水蒸气蒸馏法和顶空加热法提取高良姜挥发性成分的方法,并进行GC-MS分析。结果表明,两种提取方法无论在成分还是其相对含量均存在一定的差异。采用顶空进样技术可鉴定出31个挥发性化学成分,采用水蒸气蒸馏法可鉴定出31个挥发性化学成分,两种方法共有成分为16种。两种样品采集方法分别提供了高良姜不同沸点挥发物的化学信息,运用这两种方法可以建立更全面的高良姜挥发性成分GC-MS表征体系。     

气质联用仪鉴定卤代烷烃的同分异构体

在醚 三氯化铝体系中蒸馏回收某种精细化工产品的溶剂 四氢呋喃时,发现釜残中有少量高沸点的未知物产生,将其套用于下次蒸馏操作时,物料的相平衡会改变,使生产波动性大,难以控制。在此情况下,将高沸点的未知物用ＧＣ/ＭＳ进行分析,从质谱图中可看出,未知物中含有一组卤代烷烃的同分异构体,传统分析同分异构体的方法是分别找到几个同分异构体的标样,用色谱图上该物质的出峰时间为依据来定性判定是哪一个同分异构体,但是在实验中某些同分异构体的标样是很不容易得到的,即使是可以购买到,价格也十分昂贵。本实验从降低分析成本及综合利用大…     

废轮胎热解石脑油馏分的组成分析

研究了废轮胎在回转窑中试反应器中进行中温段(450 ℃～650 ℃)热解所得产物油中石脑油馏分(i.b.p.～200 ℃)的品质。对原始热解油进行实沸点蒸馏,石脑油馏分的收率随热解温度的升高而明显增加,在600 ℃取得最大值40.48%,之后又有所下降。采用GC和GC-MS对石脑油馏分的组成进行了分析。结果表明,热解石脑油具有很强的芳香性,而且芳烃含量随热解温度的升高而持续增加,热解温度在550 ℃以上的石脑油中的芳香烃含量超过80%。轻质单环芳烃苯、甲苯、乙苯和二甲苯等为其中的主要芳烃。热解石脑油中的脂肪烃多为不饱和烃。