胆汁酸的薄层层析——数理统计法用于层析溶剂系统的选择

本文选择氯仿、乙醇、乙酸乙酯、醋酸和水等五种溶剂作为胆汁酸薄层层析的展开剂,采用正交设计法[L_(16)(4~5)]安排实验,对胆固醇、胆酸、脱氧胆酸、甘氨胆酸、甘氨脱氧胆酸、牛磺胆酸、牛磺脱氧胆酸和卵磷脂等八种化合物的R_f值及层析谱斑点的集中情况,用直观分析和方差分析法处理,得到了单向一次薄层层析全部分离胆汁的溶剂系统,较文献报道方法为佳。     

游离胆红素与固体碳酸钙的相互作用

应用红外光谱的方法研究了溶液中游离胆红素与固体碳酸钙的相互作用,探讨了色素型胆结石的形成机理.研究结果表明,溶液中游离的胆红素可以与固体碳酸钙作用,游离胆红素通过与固体碳酸钙表面的钙作用生成难溶性的胆红素钙络合物.牛磺胆酸钠、胆酸钠和脱氧胆酸钠的加入能阻止游离胆红素与碳酸钙的作用,其中加入牛磺胆酸钠后,游离胆红素几乎不与碳酸钙作用.     

基于UPLC-MS/MS的2型糖尿病患者血清胆汁酸代谢产物分析

应用基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术的代谢组学方法检测2型糖尿病患者血清胆汁酸代谢谱,获得代谢标志物,发掘可预测糖尿病的潜在预防治疗靶点。采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.7 μm)分离,0.05%乙酸水溶液-乙腈为流动相,以0.40 mL/min流速进行梯度洗脱,用此方法测定了30例糖尿病患者和 50例正常人血清胆汁酸代谢谱。41种胆汁酸标准品在30 min内均得到良好分离,各成分在一定浓度范围内呈良好线性关系,检出限(LOD)为0.24~7.81 nmol/L,定量下限(LOQ)为0.49~15.63 nmol/L,相关系数(r2)为 0.986 7~0.999 7。血清中胆汁酸代谢谱与两组间存在相关性,通过正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)发现,有12种胆汁酸(包括甘氨熊脱氧胆酸、甘氨胆酸、牛磺鹅脱氧胆酸、胆酸、熊去氧胆酸、甘氨鹅脱氧胆酸、甘氨脱氧胆酸、12 酮基石胆酸、鹅脱氧胆酸、脱氧胆酸、异石胆酸、石胆酸)承载了分组的重要信息。结合受试者工作特征(ROC)分析,最终获得牛磺鹅脱氧胆酸(AUC=0.68)、甘氨鹅脱氧胆酸(AUC=0.66)、甘氨熊脱氧胆酸(AUC=0.63)、胆酸(AUC=0.63)、脱氧胆酸(AUC=0.63)、甘氨脱氧胆酸(AUC=0.58) 6种胆汁酸代谢标志物,对于糖尿病的早期诊断及深入研究具有潜在的科研及临床价值。     

牛磺胆酸钠对胆红素与钙离子相互作用形成沉淀过程的影响的研究

本工作选择牛磺胆酸钠作为人体内胆汁酸盐的代表研究其对胆色素结石的重要成分——胆红素钙沉淀过程的影响。结果表明,牛磺胆酸钠的存在使胆红素钙沉淀的条件溶度积大大提高,并使沉淀反应速度大大减慢。在牛磺胆酸钠浓度较高的情况下,沉淀过程出现诱导期,说明牛磺胆酸钠在一定条件下可以抑制胆红素钙沉淀的形成。沉淀的红外光谱表明,牛磺胆酸并未结合在沉淀中,也未影响沉淀中胆红素与钙离子间的相互作用的部位。沉淀的扫描电镜观察结果经统计学处理表明牛磺胆酸钠的存在使沉淀的颗粒变小,颗粒的聚集程度减小。     

TLC—UV分光光度法测定熊胆主要成分的研究

熊胆为名贵中药,有健胃、镇痉、镇痛等作用,其特有成分是熊去氧胆酸(UDCA),此外尚含鹅去氧胆酸(CDCA),去氧胆酸(DCA)及胆酸(CA)等胆汁酸,UDCA与CDCA为立体异构体。有关商品熊胆胆汁酸成分的定性鉴别及薄层扫描法测定熊胆中熊去氧胆酸含量已有报导。宇治昭用气相色谱法火焰离子检测器和薄层自动检测器测定了熊胆中结合     

金属离子-脱氧胆酸-胆红素扩散体系中的周期沉淀

在金属离子-脱氧胆酸-胆红素扩散体系进行了周期沉淀的生长实验，得到了胆红素钙产生的周期沉淀图形.研究了胆红素、脱氧胆酸、Cu2＋和Ca2＋的相互作用以及它们对周期沉淀图形生长规律的影响，发现脱氧胆酸和胆红素会以复合胶团的形式在凝胶中进行扩散和反应，Ca2＋的作用会使胆红素从胶团中分离出来并产生胆红素钙沉淀；Cu2＋的作用则会使脱氧胆酸从胶团中分离出来产生脱氧胆酸铜沉淀；复合胶团的反应和扩散速度较慢，其生成周期沉淀的速度也很慢(约6个月，该结果与胆结石的情况较符合)；铜离子的作用会使复合胶团加速分解，从而也加快了图形的生长速度.     

高效液色谱法测定蛇胆和人工蛇胆中的结合胆汁酸

1　引言 　　人工蛇胆是天然蛇胆的人工模拟物，其中含有牛磺胆酸(taurocholic axid,TCA), 牛磺去氧胆酸(taurodeoxycholic acid,TDCA)，胆绿素，粘蛋白等成分。本品是正在开发的一类新药，为了制定质量标准，需要建立检测方法。以往天然蛇胆的质量检测方法主要采用薄层扫描法和先将TCA和TDCA水解成游离胆酸，再做成各种衍生物测定，操作繁琐费时，且精确性及重复性不如高效液相色谱法(HPLC)。本文采用HPLC法，直接测定人工蛇胆中TCA和TDCA，选择二苯胺为内标物，操作简单，方法准确，并用于测定天然蛇胆干燥品（乌梢蛇）的含量同时与人工蛇胆进行了比较。     

在胆汁酸盐背景中n种氨羧配位剂的加质子常数及其钙配合物稳定常数

为测定在胆酸盐和脱氧胆酸盐存在下氨提配位剂的加质子常数和钙配合物稳定常数,对常规电住法做了一些修正。用所建立的方法测定了EDTA、DTPA、EGTA及NTA的有关常数及其随胆汁酸浓度的变化。     

胆酸盐簇集体刚性化微环境的灵敏指示-室温光探针法

胆酸盐是一类生物表面活性剂, 一般含有羟基取代的类固醇骨架, 并有一带负电的尾链, 较为常见的胆酸盐有胆酸钠、 脱氧胆酸钠、 牛磺胆酸钠及牛磺脱氧胆酸钠等. 其分子结构见表1及图1所示.     

新型饱和脂肪酸胆酸缀合物的合成及抗胆结石活性研究

胆结石是常见多发病, 但临床缺乏有效的治疗药物. 饱和脂肪酸与胆酸的缀合物能有效预防胆固醇结晶、溶解体内胆固醇结石. 以胆酸或熊去氧胆酸24位羧基为连接位点, 以氨基酸为连接子, 通过酰胺键将载体与具有溶石活性的饱和脂肪酸偶联, 设计合成了一系列新型脂肪酸胆酸缀合物, 其结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS光谱分析确证. 通过测定化合物对模型胆汁溶液胆固醇结晶及模型小鼠胆结石的溶解活性, 研究了其体内外溶石活性.     

鹅去氧胆酸及其衍生物的制备和应用

鹅去氧胆酸是天然的初级胆汁酸,是鸡、鸭和鹅等家禽胆汁中的主要有机成分,具有杀菌、抗炎和溶解胆结石等作用,是临床上治疗胆固醇结石的药物之一,也是合成临床上治疗胆结石疾病用量最大的药物熊去氧胆酸的原料。鹅去氧胆酸在医药方面的应用价值促使其制备方法逐步完善。近年来,关于鹅去氧胆酸衍生物的研究越来越多,相关研究也延伸到生物医药、分子识别和功能材料等多个领域,尤其在生物医药领域,鹅去氧胆酸衍生物显示出广阔的应用前景。本文系统地综述了鹅去氧胆酸的提取、合成与化学修饰方法,以及鹅去氧胆酸衍生物的合成、性质及应用,并展望了其发展前景。     

高效液相色谱法测定蛇胆和人工蛇胆中的结合胆汁酸

1　引　　言人工蛇胆是天然蛇胆的人工模拟物 ,其中含有牛磺胆酸 (ｔａｕｒｏｃｈｏｌｉｃａｘｉｄ ,ＴＣＡ) ,牛磺去氧胆酸 (ｔａｕｒｏｄｅｏｘｙｃｈｏｌｉｃａｃｉｄ ,ＴＤＣＡ) ,胆绿素 ,粘蛋白等成分。本品是正在开发的一类新药 ,为了制定质量标准 ,需要建立检测方法。以往天然蛇胆的质量检测方法主要采用薄层扫描法和先将ＴＣＡ和ＴＤＣＡ水解成游离胆酸 ,再做成各种衍生物测定 ,操作繁琐费时 ,且精确性及重复性不如高效液相色谱法 (ＨＰＬＣ)。本文采用ＨＰＬＣ法 ,直接测定人工蛇胆中ＴＣＡ和ＴＤＣＡ ,选择二苯胺为内标物 ,操作简…     

薄层扫描法测定胃液中痕量胆汁酸

1 引言 研究胃液中胆汁酸的含量对临床化学和胆汁药物的研究均有重要的意义。胃液中胆汁酸含量甚微,这给选择分析方法带来困难。本文对胃液中胆汁酸的水解、提取、分离等方面的条件进行了研究,提出了同时测定四种胆汁酸的薄层扫描法,综合考察了方法的实用性。     

胆酸盐簇集体刚性化微环境的灵敏指示——室温燐光探针法

胆酸盐是一类生物表面活性剂 ,一般含有羟基取代的类固醇骨架 ,并有一带负电的尾链 ,较为常见的胆酸盐有胆酸钠、脱氧胆酸钠、牛磺胆酸钠及牛磺脱氧胆酸钠等 .其分子结构见表 1及图 1所示 .Fig.1　Molecular structure of cholate surfactant胆酸盐是两亲分子 ,具有疏水性凸面和亲水性的凹面 ,在溶液中胆酸盐单体背靠背通过疏水 -亲脂作用力形成一个疏水内芯 ,亲水面朝向溶剂的簇集体 ,并增溶疏水性的小分子于簇集体内芯 ,使之处于一个疏水而高度保护的微环境中 .另外 ,胆酸盐单体之间通过疏水 -亲脂相互作用 ,可形成螺旋形簇集体 .由于具…     

单壁碳纳米管在胆酸类表面活性剂中的分散及手性碳管(6,5)的双水相分离方法

选用牛磺脱氧胆酸钠和脱氧胆酸钠等6种胆酸类表面活性剂,考察其对单壁碳纳米管(SWCNTs)的分散能力.紫外-可见-近红外吸收光谱测试结果表明,在超声功率为225 W,超声时间1 h的分散条件下,胆酸类表面活性剂均能对SWCNTs均匀分散,均可作为SWCNTs的分散剂.在相同条件下,质量分数为2%的牛磺脱氧胆酸钠对SWCNTs的分散能力最强,脱氧胆酸钠对SWCNTs的分散能力最弱.此外,还采用聚乙二醇/葡聚糖双水相系统对SWCNTs分散液进行了萃取分离,获得了纯度较高的手性SWCNTs(6,5).所筛选的SWCNTs分散剂及采用的双水相分离方法为单一手性SWCNTs的分离提供了一定的技术参考.     

液液萃取联合固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中胆酸、脱氧胆酸和脱氢胆酸的残留量北大核心CSCD

鉴于韩国已对鱼肉中胆汁酸的残留量进行了相关规定,提出了题示方法。取鱼肉样品5.0 g,加入100μg·L^(-1)胆酸-d_(4)(胆酸内标物)、脱氧胆酸-d_(4)(脱氧胆酸及脱氢胆酸的内标物)混合内标溶液0.1 mL,乙腈20 mL,混匀后超声提取10 min,离心5 min,重复提取一次。合并上清液,旋干,残渣用50%(体积分数,下同)甲醇溶液1 mL超声溶解5 min,加入正己烷5 mL,离心5 min,弃掉正己烷层。保留相过活化好的HLB固相萃取柱,用3 mL水淋洗,抽干柱子,用3 mL甲醇洗脱。收集前5 mL洗脱液,于40℃氮吹至干,残渣用50%甲醇溶液1 mL复溶,过0.45μm滤膜,滤液按照优化的仪器工作条件测定。以Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的水和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱,分离后的目标物用串联质谱仪在电喷雾离子源负离子(ESI^(-))模式下电离,多反应监测(MRM)模式下检测,内标法定量。结果显示:胆酸、脱氧胆酸和脱氢胆酸标准曲线的线性范围均为10~500μg·L^(-1),检出限为0.003 mg·kg^(-1)。对阴性鱼肉样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为82.2%~115%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.6%~14%。     

胆酸盐在酸性介质中自聚集作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

研究了牛磺胆酸钠、甘牛胆酸钠、胆酸钠和脱氧胆酸钠等四种胆酸盐在酸性介质中的聚集作用对共振瑞利散射光谱的影响及其分析应用. 结果表明: 在一定浓度的HCl, H₂SO₄或HNO₃溶液中, 四种胆酸盐均能自聚集形成粒径增大的聚集体. 该聚集体能导致溶液RRS显著增强, 并产生了新的RRS光谱. 不同胆酸盐在同种介质中的反应产物具有相似的光谱特征, 最大RRS波长分别位于349 (HNO₃介质), 359 (H₂SO₄介质)和369 nm (HCl介质). 在一定范围内, 胆酸盐的浓度与散射强度(ΔI_RRS)成正比. 对于不同的体系其检出限在12.0～21.8 ng/mL之间. 方法灵敏度高, 选择性较好, 而且十分简便快速. 可用于市售蛇胆川贝液和血清样品中胆酸盐的测定.     

珍珠形胆结石的红外光谱和扫描电镜分析

磁疗获得的珍珠形胆结石是罕见的病例,作者利用红外光谱、扫描电子显微镜及Ｘ射线能谱对该胆结石进行了观察和研究。结果表明该胆结石的主要成分为胆固醇,并混有少量的蛋白质和无机钙盐,说明珍珠形胆结石虽然和珍珠具有相似的形貌,但组成是完全不同的。根据扫描电子显微镜的照片,作者推测结石的珍珠外形可能是因为片状的胆固醇分子形成胆甾型晶体而形成的。     

培植牛黄与天然牛黄中游离和结合胆汁酸含量的测定和比较

用薄层光密度法测定了十个生产单位的18批培植牛黄的游离和结合胆汁酸的含量,并与天然牛黄及牛胆粉比较,结果表明,培植牛黄含有与天然牛黄相同的胆汁酸成分,其中培植牛黄的游离胆汁酸比天然牛黄略高,结合胆汁酸含量多数样品与天然牛黄相当,总胆汁酸含量多数样品比天然牛黄略高。     

傅里叶变换红外光谱法测定胆结石中胆固醇含量

研究胆石的化学成分并据此对胆结石进行分类,是研究胆石成因和溶石药物的基础.胆固醇是构成人体胆结石的主要成分之一.因此,胆石中胆固醇含量的测定是按化学成分对胆结石分类的一个重要依据.通常此项工作多采用生物化学方法进行,测定需经反复萃取,手续繁琐费时.作者利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)测定胆固醇含量的方法,并与文献报道的红外吸收光谱(IR)测定胆石中胆固醇含量的方法进行比较,本法更合理省时.