聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物.该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性,为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用, 再用水合肼还原, 合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物. 该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性, 为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

聚-4-氧杂-6,7-二甲硒基庚基硅氧烷钯(0)配合物的合成及其催化性能研究

4 氧杂 6,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,然后用水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 4 氧杂 6,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯 ( 0 )配合物 .该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化剂 ,为立体选择性地合成各种取代的反式 1,2 二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便且实用的新方法 .     

聚ω-(甲硫基)十二烷基硅氧烷铂络合物的合成与催化性能

ω-氯代十一碳烯与甲硫醇铂在无水乙醇中反应, 得到ω-十一碳烯基甲硫醚. 后者与三甲氧基硅烷在四(三苯膦)合钼催化下进行硅氢加成, 得到ω-(甲硫基)十一烷基三甲氧基硅烷. 上述硅单体用气相法二氧化硅固载, 再与氯亚铂酸钾反应, 合成了聚ω-(甲硫基)十一烷基硅氧烷铂络合物. 其结构通过元素分析与光电子能谱进行了表征. 研究了它对烷氧基硅烷与不饱和烃的硅氢加成反应的催化特性.     

聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载,与氯化钯反应,然后用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物。研究了其催化共轭烯烃Heck芳基化反应的性能。     

聚ω-(甲硫基)十一烷基硅氧烷铂络合物的合成与催化性能

ω-氯代十一碳烯与甲硫醇钠在无水乙醇中反应,得到ω-十一碳烯基甲硫醚。后者与三甲氧基硅烷在四(三苯膦)合钼催化下进行硅氢加成,得到ω-(甲硫基)十一烷基三甲氧基硅烷。上述硅单体用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾反应,合成了聚ω-(甲硫基)十一烷基硅氧烷铂络合物。其结构通过元素分析与光电子能谱进行了表征。研究了它对烧氧基硅烷与不饱和烃的硅氢加成反应的催化特性。     

二氧化硅负载胂钯(0)配合物催化酰氯和芳基碘与四苯硼化钠的苯基化反应

氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、二苯胂钾、氯化钯作用, 再用水合肼还原, 合成了二氧化硅负载的胂钯(0)配合物. 该配合物是酰氯及芳基碘化物与四苯硼化钠苯基化反应的有效催化剂, 为苯基酮及不对称联苯的合成提供了简便且实用的新方法.     

二氧化硅负载聚-γ-(二苯胂基)丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化卤代芳烃的偶联反应

聚 γ 氯丙基硅氧烷依次与二苯胂钾、氯化钯作用 ,再经水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 γ (二苯胂基 )丙基硅氧烷钯 (0 )配合物 .该钯 (0 )配合物可有效地催化芳基卤化物与烯烃、炔烃、Grignard试剂之间的交叉偶联反应 ,并且可以回收再用多次 ,其活性基本保持不变 .     

二氧化硅负载的聚-4-硫杂-6-二苯膦己基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

聚-4-硫杂-6-二苯膦己基硅氧烷与氯化钯作用后经水合肼还原,合成了二氧化硅负载的硫-膦混合双齿钯(0)配合物.该配合物可以有效地催化芳(烯)基卤化物与烯烃、炔烃、Grignard试剂的交叉偶联反应,并可回收多次利用,活性基本不变.     

聚-4-氧杂0-6，7-二甲硒基庚基硅氧烷钯（0）配合物的合成及其催化性能研究

4-氧杂-6，7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化 钯作用，然后用水合肼还原，合成了二氧化硅负载的聚-4-氧杂，6，7-二甲硒基庚 基硅氧烷钯(O)配合物．该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化 剂，为立体选择性地合成各种取代的反式-1，2-二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便 且实用的新方法     

有机硅聚合物负载双齿硒钯配合物的合成与催化性能

4 氧杂 6 ,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,合成了二氧化硅固载的聚 4 氧杂 6 ,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯配合物 .它对芳基卤化物的Heck羰基化反应具有良好的催化活性 .     

对甲苯基烷基亚砜与钯(Ⅱ)配合物的合成及热分析研究

对甲苯基烷基亚砜(RSOPhCH_3)对钯的萃取研究及其与钯(Ⅱ)的固体配合物的合成迄今尚未见报道。本文首次制备了五种不同取代烷基的系列配体的钯(Ⅱ)配合物(R=n-C_4H_9,C_6H_(13),C_8H_(17),C_(10)H_(21)和C_(12)H_(25)),采用元素分析、红外光谱等方法鉴定其组成。由于研究该系列配合物的性质,如热稳定性等能有助于对它们萃取机理的进一步探索,因此,本文应用热重分析法(TG-DTG)研究了配合物的热分解过程,分别应用Freeman-Carroll,Coats-Redfern和Kissinger方程获得了它们的热分解活化能,并讨论了配合物的热分解行为与配合物配体中取代烷基之间的关系。     

聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物的合成及其催化羰基化性能

对－溴烯丙基苯依次与三乙氧基硅烷加成、二苯膦钾膦化、气相法二氧化硅固载化,再与氯化钯反应,合成了聚γ－（ｐ－二苯膦苯基）丙基硅氧烷钯（Ⅱ）配合物,研究了基催化芳基卤化物的Ｈｅｃｋ羰基化性能。     

5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉的合成及应用——分光光度法测定钯的新试剂

本文报道了新试剂5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉(BTAQ)的合成。研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)增溶下,在弱酸性介质中它与钯的显色反应。建立了分光光度法测定微量钯的高选择性新方法,用于钯催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

有机硅聚合物负载环硫乙烷钯(0)配合物的合成与催化性能

４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅固载的聚４ 氧杂 ６ ,７ 环硫庚基硅氧烷钯（０） 配合物,研究了其催化共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ 芳基化性能     

(聚酰胺-胺)-水杨醛席夫碱树枝状大分子钯配合物的合成、表征及催化性能

首先通过发散法合成出1.0G～5.0G聚酰胺-胺树枝状大分子PAMAM;然后利用氨基与醛的脱水缩合反应,用水杨醛对大分子进行修饰合成出(聚酰胺-胺)-水杨醛席夫碱树枝状大分子配体PAMAMSA;再通过PAMAMSA与氯钯酸锂在甲醇中反应制得一系列钯配合物PAMAMSA-Pd.用红外光谱、核磁共振谱、热重-差热法对所合成的材料结构组成进行了表征与确证.研究了在纯水介质中PAMAMSA-Pd作为催化剂前躯体对碘代苯及其衍生物与丙烯酸Heck交叉偶联反应的催化性能,并比较了钯配合物和PdCl2的催化活性,结果表明树枝状大分子催化剂显示出良好的催化活性,其中1.0G PAMAMSA-Pd和5.0G PAMAMSA-Pd的活性较高.     

新试剂5-(3-甲基-2-吡啶)-亚甲基若丹宁与钯显色反应研究

合成了新试剂5-(3-甲基-2-吡啶)-亚甲基若丹宁(MPMR),研究了其与钯的显色反应在pH值为4．0－6．5介质中,吐温-80和Triton X-100混合表面活性剂存在下．MPMR和Pd2+生成2∶1配合物,λmax=435nm,ε＝6．15×104L·mol-1·cm-1。钯含量在0-3μg/25ml内符合比耳定律,方法用于钯催化剂中钯的测定,结果满意。     

应用2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺同时测定铑与钯

提出了以 2 - ( 5-硝基 - 2 -吡啶偶氮 ) - 5-二甲氨基苯胺 ( 5- NO2 - PADMA)作为铑、钯同时测定的新光度试剂。钯与试剂可在 0 .3～ 3.9mol/L 的高氨酸介质中形成稳定的配合物 ,其最大吸收位于 62 1 nm处 ;而铑与试剂则在 p H=5.2 5～ 6.75的近中性介质中定量配合 ,配合物一旦形成则很稳定 ,向其中加入强酸酸化该配合物不仅不被分解反而吸收红移、吸光度增大 ,同时二者的吸光度具有良好的加和性。基于二者显色酸度的差异 ,建立了铑、钯同时测定的新方法。方法的灵敏度为 εRh62 0 =1 .39× 1 0 5L·mol-1·cm-1;εPd62 0 =9.4× 1 0 4 L· mol-1·cm-1。铑浓度在 0～ 0 .56、钯浓度在 0～ 1 .4μg·m L-1范围内服从比耳定律。可用于工业样品中微量铑、钯的测定。     

聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物的合成及其催化羰基化性能

负载型催化剂;膦钯配合物;聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物的合成及其催化羰基化性能     

溴化钾-四丁基溴化铵体系浮选分离钯(Ⅱ)

在pH 2的水溶液中,钯(Ⅱ)与溴化钾和四丁基溴化铵(TBAB)形成不溶于水的三元离子缔合物,此三元配合物浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾和四丁基溴化铵的浓度分别为1.5×10-2,2.0×10-3mol·L-1,酸度为pH 2.0时,钯(Ⅱ)被定量浮选.汞(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、钨(Ⅵ)和钒(Ⅴ)离子在该体系中不被浮选,实现了钯(Ⅱ)与这些离子的定量分离.对合成水样中100μg钯(Ⅱ)进行了定量浮选分离和测定,结果表明此方法的浮选率达99.7%.