根据计算结构因子重新指定镍(II)8-羟基喹啉的两个络合物(英文)

晶体学研究曾认为分子式是NaNiQ2HQCLO4的结构并不含有钠而应为H3ONiQCLO4.相似地,稀土-Ni络合物YQHQ2NiQ3CLO4也不含有钇而应为H3ONi2Q3CLO4.晶体结构描述的修正系根据文献报导的原子坐标计算结构因子所导出的结果.     

固体表面结构和常用表面分析技术

对在结构化学基础课中增加表面结构知识的内容进行了探讨 ,提出将“表面原子排布和表面电子态”、“表面化学组成”和“表面分析技术”等作为固体表面结构和性质教学的基本内容 ,同时将“单层分散原理”这一科技新发现作为从理论研究到实际应用的例子吸纳到教材中。介绍了单层分散的实验现象、原理及有关应用。     

根据计算结构因子重新指定镍(II)8-羟基喹啉的两个络合物

晶体学研究曾认为,分子式是Na[NiQ2(HQ)](CLO4)的结构并不含有钠而应为[H3O][NiQ2(HQ)](CLO4).相似地,稀土－Ni络合物[YQ(HQ)2][NiQ3](CLO4)也不含有钇而应为[H3O][Ni2Q3(HQ)3](CLO4).晶体结构描述的修正系根据文献报导的原子坐标计算结构因子所导出的结果.     

尿素在斜发沸石上的自发单层分散

我们发现多种氧化物和盐类可以在载体表面自发单层分散,并存在分散阈值[1].近几年来又探讨了有机物在载体上的分散[2],验证了这一现象的普遍性.尿素是一种特殊物质,作为第一个人工合成的有机物,它同时具有有机物和无机物的性质.因此研究尿素在载体上的分散行为对于关联有机物和无机物的分散性质有重要的意义,也是对自发单层分散理论的充实.而且,尿素作为化肥工业的支柱,研究它的分散状态和分散性质,可以为制备缓释型化肥,提高化肥利用率,减少环境污染提供新的思路.1　实验部分1.1　样品制备　　载体为我国北方产斜发沸石,尿素由北京化工厂生…     

TS-1分子筛的无机法合成及其催化苯酚羟基化性能

以无机固体硅胶和硫酸钛为原料,利用无机盐在多孔载体表面自发分散的基本原理,通过热处理先形成具有类似于钛硅分子筛Si-O-Ti键的无机SiO2-TiO2前驱体,然后以四丙基氢氧化铵为模板剂,通过水热晶化成功合成了TS-1分子筛.X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和紫外-可见光谱表征表明,SiO2-TiO2前驱体中钛主要呈高分散状态,其中高分散的钛在水热晶化过程中基本进入了TS-1分子筛骨架,而以锐钛矿相存在的钛则基本不变.当SiO2-TiO2前驱体处理温度为450℃,SiO2/TiO2摩尔比为40,晶化温度为160～170℃,晶化时间为48～72h时,合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性最好,与经典有机法合成的TS-1分子筛的催化活性相当.     

溶液中甲醇和二氯亚砜的化学反应

用B3LYP方法和SCIPCM模型(模拟溶剂效应)研究了甲醇和二氯亚砜在两种非极性(ε<15)和两种极性(ε>15)溶剂中的反应(最终产物为氯代甲烷和二氧化硫). 反应过程由反应(1)和反应(2)组成, CH3OS(O)Cl是反应(1)的主要产物和反应(2)的反应物. 反应(2)有“前面取代”(经过渡态TS3f)和“背后取代”(先经CH3OS(O)Cl的电离, 再经过渡态TS3b)两种机理. 计算表明, 在气相和四种溶剂中反应(1)和(2)都是放热反应, 反应(1)具有相同的反应途径(经过渡态→中间体→过渡态), 溶剂的极性对反应(2)有很大的影响. 在气相和非极性溶剂中, TS3f的能量比(CH3OSO++Cl-)离子对(中间体IM2)的能量低, 反应(2)应为前面取代机理; 在极性溶剂中, IM2和TS3b的能量都比TS3f低, 反应(2)应为背后取代机理.     

CuO/CeO2/γ-Al2O3催化剂表面相互作用及Denox活性

作为“三效催化剂”的“储氧”组分,CeO2助剂既起到γ－Al2O3载体的作用,也能促进活性组分的分散。因此催化剂表面CeO2的状态及其与被载组分之间相互作用的研究已引起人们的广泛兴趣。但迄今,CeO2在γ－Al2O3表面上的分散容量以及其与催化剂活性组分相互作用的实质还存在很多争议。本文通过改变CeO2的担载量,研究了γ-Al2O3表面上CeO2的形态对CuO的分散状态、还原性能以及催化活性的影响,并结合嵌入模型,对实验结果进行了讨论。     

由XPS研究CO2在低压甲醇合成中的作用

本文应用XPS,在模拟工业催化剂和实际操作条件下,对低压甲醇合成铜基催化剂的表面形态进行了研究.结果表明,在还原及反应状态下,催化剂表面没有稳定的Cu~(2+)、Cu~+离子存在,仅Cu~0能被检测到;ZnO被还原,形成缺氧结构ZnOx(X≤1),表面出现氧空位.认为高度分散的Cu~0与其紧密接触的部分还原的ZnOx联合组成了甲醇合成的表面活性中心,也即表面上的Cu-Zn-O(“口”为氧空位)构成了最佳合成活性单元.提出反应原料气中适量CO_2的加入有助于金属Cu微晶的分散,认为CO_2的作用主要是使反应气氛中含有一定的氧化势,它与原料气中的CO+H_2一起,对金属Cu微晶起氧化还原作用.CO_2可将Cu~0氧化成Cu~(?+)(甚至Cu~+).但Cu~(?+)会马上被CO+H_2还原成Cu~0.通过这样的氧化还原循环,阻止了Cu微晶的聚集长大,延长了催化剂的使用寿命.     

尼龙6/SiO_2纳米复合材料的制备及其力学性能和热稳定性

以表面含有氨基的可反应性纳米SiO2(RNS-A)和表面含有烷基碳链的可分散性纳米SiO2(DNS-3)作为填料,利用原位聚合法制备了尼龙6/SiO2纳米复合材料(相应的复合材料分别简记为RPA和DP3);采用透射电子显微镜观察了复合材料中纳米SiO2的表面形貌,并利用热失重分析仪测定了复合材料的热稳定性,进而考察了纳米SiO2表面功能基团对尼龙6力学性能和热稳定性的影响.结果显示,纳米SiO2能够很好地分散在尼龙6基体中,并使尼龙6的热分解温度提高10℃左右.与此同时,RPA的最大拉伸强度和冲击强度较纯尼龙6的分别提高34.5%和12.5%,DP3的最大拉伸强度和冲击强度分别提高18.2%和45.7%.这表明两种纳米SiO2均可以有效地提高尼龙6的力学性能和热稳定性;可以推测,纳米SiO2的增强效应与其在尼龙6基体材料中的分散和界面作用有关.     

可充镁电池正极材料PTMA/石墨烯

本文制备了聚4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基酯(PTMA)/石墨烯纳米复合材料,并报道了其作为可充镁电池正极材料的电化学性能.通过傅里叶变换红外(FTIR)光谱、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)表征复合材料的结构和形貌;循环伏安和恒电流充放电测试其电化学性能.粒径10 nm左右的PTMA颗粒分散在具有导电作用的石墨烯表面;在"一代"电解液Mg(AlCl2BuEt)2/四氢呋喃(THF)(0.25 mol L-1)中,22.8mA g-1充放电电流密度下,PTMA/石墨烯复合材料的起始放电容量可达到81.2 mAh g-1.研究结果表明,含有自由基的有机化合物可以作为可充镁电池的一类新型正极材料,可以进一步通过使用具有高氧化分解电压的电解液来提高其放电容量.     

负载型高分散双组分催化剂的表面结构及催化性能研究

通过原位M ssbauer谱、PtLⅢ 边EXAFS谱、H2 吸附等对γ Al2 O3 负载高分散Pt Sn及Pt Fe双组分催化剂的表面结构进行了研究 ,并将其与异丁烷脱氢反应结果及催化剂积碳、再生性能进行了深入的关联 .结果表明 ,负载型高分散Pt Sn/Al2 O3及Pt Fe/Al2 O3 双组分催化剂中Sn或Fe均以氧化物形式存在于γ Al2 O3 载体表面 ,而Pt物种则以高分散金属态存在 .这两种催化剂表面上均存在两类表面Pt活性中心 ,即M1中心和M2中心 .M1中心为Pt直接锚定在γ Al2 O3 载体表面上的Pt活性中心 ;而M2中心则为Pt锚定在高度分散在γ Al2 O3 载体上的Sn或Fe氧化物表面上的Pt活性中心并形成Pt Sn(Fe)Ox γ Al2 O3 “夹心”结构 .M1中心对低温吸附氢有利 ,对烃类氢解有主要贡献 ,易为积炭覆盖 ;M2中心对高温吸附氢有利 ,对烷烃脱氢反应有主要贡献 ,不易为积炭覆盖 .Sn ,Fe引入Pt/γ Al2 O3 催化剂后 ,促进了M1中心向M2中心的转化 ,从而提高了异丁烷脱氢反应的选择性和稳定性 .对于Pt Sn/γ Al2 O3 催化剂 ,随着催化剂循环再生次数的增加 ,这种具有Pt SnOx γ Al2 O3 “夹心”结构的M2中心逐渐遭到破坏而使催化剂失活     

NiO在γ-Al2O3及 TiO2/γ-Al2O3载体上的表面存在状态

本文采用LRS,XRD,UV－DRS考查了γ－Al2O3上TiO2的分散容量,分散态Ti^4 离子的配位环境;NiO在经TiO2改性后的γ－Al2O3载体上的分散容量,结果表明,（1)TiO2在γ－Al2O3表面的分散容量约为0．65mmol/100m^2γ－Al2O3,当TiO2含量低于该分散容量时Ti^4 在γ－Al2O3载体表面以嵌入形式呈离子态分布,而含量离于分散容量时还有结晶态的TiO2出现,（2）NiO在TiO2/γ－Al2O3载体表面的分散容量约为1．1mmol/100m^2γ－Al2O3,比之在γ－A2O3载体表面的分散容量（1．5mmol/100m^2γ－Al2O3）要低,这是由于γ-AlO3表面上部分空位被Ti^4 离子占据,用表面相互作用的“嵌入模型”（Incorporation Model)讨论的这些结果。     

反胶束体系中有机染料PDS对TiO_2纳米粒子的表面修饰

反胶束法制备纳米粒子是 2 0世纪 80年代兴起的研究领域[1] .反胶束是指表面活性剂在非极性溶剂中定向排列而自发形成的聚集体 [2 ] ,反胶束的“水池”是一种特殊的纳米空间 ,以此作为微反应器 ,通过控制含水量 W0 ( W0 =[H2 O]/[Surft.],即水与表面活性剂的摩尔比 )和选择不同的表面活性剂种类及浓度可以获得单分散的粒径小于 1 0 nm的微粒 [3～ 5] .Ti O2 作为一种典型的光催化剂 ,由于其化学性质稳定、氧化还原性强 ,且具有抗光阴极腐蚀性、难溶、无毒、成本低等特点 ,在有机污染物的去除 ,废水处理等方面具有广阔的应用前景[6 ] .而…     

CuO调配SnO2表面用于碳烟颗粒燃烧:单层分散阈值效应对催化性能的影响

柴油发动机由于具有良好的动力和经济性等优势而得到广泛的应用,但排放的尾气中碳烟颗粒物(PM)却给人类健康和环境带来了严重的危害.目前PM污染的治理引起了广大科研工作者的关注.催化燃烧成为PM污染消除技术中最有效的方法.金属氧化物负载到载体上时,通常会出现单层分散现象,其单层分散容量可以通过XRD, XPS和Raman等外推法测定.此外,当负载体系用作某种反应的催化剂时,往往会表现出单层分散阈值效应,即阈值附近的催化剂通常具有较高的活性和选择性等.目前单层分散理论已被广泛接受,成为设计高性能催化材料的重要指导思想.在过去八年本课题组将SnO_2基催化材料用于多种环保和能源反应,并系统地探究了其催化性能.结果表明, SnO_2含有丰富的表面活泼氧和晶格氧,且热稳定性高,是一种优良的催化剂载体.基于单层分散理论,为获得更实用的PM燃烧催化剂,我们利用浸渍法设计制备了系列不同Cu O负载量的Cu O/SnO_2催化剂,并使用XRD, XPS, Raman, TEM, STEM-mapping,H2-TPR, soot-TPR和O2-TPD等手段深入研究了其构效关系.利用XRD和XPS外推法测得的Cu O高度分散在SnO_2载体表面,其单层分散阈值为2.09 mmol100m~(-2),即相当于4.8%CuO负载量.低于该负载量时, CuO以亚单层分散态存在;而高于该负载量时,形成的Cu O微晶和单层分散态的Cu O共存.在单层分散阈值之前,催化剂的碳烟燃烧活性随Cu O负载量的升高而上升;进一步提高CuO负载量对其活性无明显的影响.Raman结果表明,在单层分散阈值之前, CuO负载到SnO_2载体上可有效形成表面活泼氧中心,且其含量随Cu O负载量升高而增加;进一步提高Cu O负载量则对其含量无明显改变.因此,Cu O/SnO_2催化剂用于碳烟颗粒燃烧具有明显的阈值效应.以上结果表明,表面活泼氧中心含量是决定该催化剂活性的主要因素.     

MgO-ZrO2共沉淀体系的结构表征及单层分散现象

用共沉淀法制备了一系列MgO-ZrO₂复合氧化物, 用XRD、XPS、BET、DTA、EXAFS和TEM等进行了表征. 结果表明, 500 ℃与600 ℃下焙烧得到的MgO-ZrO₂复合氧化物, 在ZrO₂高含量一端, MgO倾向于固溶到ZrO₂中, 最大固溶量可达到1:1(摩尔比)；固溶达到饱和后, MgO开始在固溶体表面分散, 并析出单独的MgO晶粒；在MgO高含量端, 少量的ZrO₂以分散态存在于MgO的表面, 并使其表面性质发生较明显的变化. 这些结果表明, 在共沉淀法制备的MgO-ZrO₂样品中, 在一定相对含量范围内, 会出现一种组分在另一种组分或由两种组分形成的固溶体上的单层分散现象.     

不对称五氮齿镉和铟大环配合物的合成及其光物理性质研究

近年来,含有22个共轭电子的五氮齿大环金属配合物的新物种不断被合成^[1~2],这类配合物的0-0跃迁吸收带已扩展至大于700 nm的近红外区,作为第二代光动力光疗试剂倍受人们的重视,已在细胞水平上及动物实体瘤的实验中获得肯定结果^[3~4].最近,又发现这类分子还具有多种非线性光学效应,诸如反饱和吸收和非线性折射等^[5],可开发成激光限辐材料和器件,在激光防护方面有重要的应用价值.本文合成的不对称五氮齿镉和铟配合物就是这样一类新型化合物,本文报导其合成方法和基本光物理性质.     

多环百部生物碱Stemonamine的全合成

以新颖的环氧醇串联Semipinacol重排/Schmidt反应为关键步骤,设计发展了高效构筑含有氮杂季碳中心的[5,5,7]三环骨架1的方法.本文从关键中间体1出发,设计了关键的酮酯缩合反应构筑D环的方法,经过7步转化,高效、高选择性地完成了蔓生百部碱Stemonamine的全合成.     

木质素基阴-阳离子表面活性剂的制备及用作农药水悬浮剂分散剂

以木质素磺酸钠(SL)为原料,通过亲电取代反应将聚乙二醇(PEG600)接枝到SL分子中制得木质素磺酸钠聚氧乙烯醚(SL-PEG).对SL-PEG进行结构表征,发现SL-PEG分子中含有较多的聚氧乙烯醚结构单元,重均分子量最大达到32900;接枝反应主要发生在SL的酚羟基上,其酚羟基含量由1.17 mmol·g-1下降至最小0.30 mmol·g-1.将SL-PEG与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)通过静电自组装方法制备木质素基阴-阳离子表面活性剂CA-SL.分别研究CA-SL的表面活性和溶液行为,发现CA-SL可使水溶液的表面张力降低至38.75 m N·m-1,其在水溶液中的临界聚集浓度可达0.0050~0.0065 g·L-1,远低于SL.将CA-SL作为分散剂制备吡虫啉和烯酰吗啉水悬浮剂,考察其分散稳定性能.结果表明,CA-SL具有良好的砂磨及分散效果,在热贮过程中能有效遏制2种悬浮剂的膏化和颗粒粗化现象,悬浮剂的稳定性良好.     

第九届全国胶体与界面化学会议暨傅鹰先生百年诞辰纪念会在济南举行

中国化学会第九届全国胶体与界面化学会议暨傅鹰先生百年诞辰纪念会于 2 0 0 2年 1 0月 2 0～2 3日在山东大学举行。来自海内外及香港地区的 73个单位 2 40名代表参加了大会 ,录用论文 2 89篇。会议邀请 1 2位代表作了大会报告 ,其中江龙院士和佟振合院士分别作了题为“纳米有序结构在仿生体系的应用”和“界面和胶体体系作为微反应器控制有机化学反应的选择性”的报告。会议分 4个分会场进行了分组报告和讨论 ,内容涉及表面活性剂的合成与物理化学性质 ;溶液中的有序分子组合体 ;微米与纳米粒子 ;分散体系的稳定性与流变学 ;界面化学与有序…     

更正启事

<正>我刊2015年34卷增刊第25页的"1.浙江宏正检验中心有限公司"应为"1.浙江公正检验中心有限公司";第75页的作者及单位应为:徐双阳*1,2,周俊买1,2,李远飞1,2,丁晓超1,2(1.浙江宏正检测有限公司,宁波315100;2.浙江赞宇科技股份有限公司,杭州310009)。