3，4-二甲氧基苯乙酸邻菲咯啉轻稀土配合物的合成、晶体结构、荧光光谱及热行为

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲咯啉轻稀土配合物：[RE₂(DMPA)₆(phen)₂](RE=Ce (1),Pr (2),Nd (3),Eu (4);HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸,C₁₂H₁₂O₄;phen=1,10-邻菲咯啉),用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物3的晶体结构。配合物C₈₄H₈₂Nd₂N₄O₂₄ (3)属于三斜晶系,P1 空间群,晶胞参数：a=1.242 06(9) nm,b=1.244 56(9) nm,c=1.477 88(11) nm,α=90.617(4)°,β=103.486(4)°,γ=116.870(3)°,晶胞体积：V=1.963 8(2) nm³,晶胞内结构基元数Z=1,分子量M_r=1 820.02,电子数F(000)=926,密度D_c=1.539 g·cm^-3,吸收系数μ(Mo Kα)=1.389 mm^-1。测定了铕配合物的荧光光谱,荧光光谱表明,配合物显示了铕(Ⅲ)离子的特征发射,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。同时也测定了铕配合物的热分解情况,并利用TG-DTG曲线采用非等温积分法和微分法研究了热分解动力学机理。     

3，4-二甲氧基苯乙酸邻菲咯啉锌配合物的合成及与DNA作用

以3,4-二甲氧基苯乙酸(HDMPA,C₁₀H₁₂O₄)为第一配体,邻菲咯啉(phen)为第二配体,Zn(OH)₂为金属源合成了配合物[Zn(DMPA)₂(phen)]·6H₂O,并通过元素分析、红外光谱、摩尔电导对其进行表征及研究,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数：a=2.047 29(4) nm,b=1.006 19(2) nm,c=1.812 94(4) nm,β=112.986 0(10)°,晶胞体积：V=3.438 06(12) nm³,晶胞内结构基元数Z=4,式量M_r=744.05。在配合物中,中心金属锌(Ⅱ)离子与2个二甲氧基苯乙酸根离子中的2个氧原子和1个邻菲咯啉中的2个氮原子配位,配位数为4。用溴化乙锭荧光探针法测试了配合物与DNA的作用,结果表明标题配合物具有较强的插入作用。     

模板分子诱导的微孔镧系-2-羧基肉桂酸超分子配合物的合成与结构

由水热法合成了2个微孔镧系超分子配合物[Ln(CCA)(OH)(phen)(H₂O)]_n·n(phen)·nH₂O(Ln=Yb, 1;Er, 2;H₂CCA=2-羧基肉桂酸;phen=1, 10-菲啰啉), 并用元素分析、IR及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构研究表明, 2个配合物都是由配体2-羧基肉桂酸连接而形成的一维双链结构, 该链状结构通过氢键和π-π堆积作用扩展为具有微孔结构的超分子。1, 10-菲啰啉在微孔结构的形成过程中起到了模板剂的作用。     

2-苯基-4-硒唑甲酸的铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性

采用水热法合成了一种新型铜(Ⅱ)配合物[Cu₂(NO₃)₂L(phen)₂(H₂O)] NO₃(HL=2-苯基-4-硒唑甲酸, phen=1,10-邻菲啰啉)。用元素分析、红外光谱等表征手段确定了配合物的组成;用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构。配合物C₃₄H₂₄Cu₂N₈O₁₂Se属于三斜晶系, 空间群P1。用溴化乙锭荧光探针法研究了配合物与DNA的相互作用。分别考察了配体和配合物对五种细菌:大肠埃氏杆菌(E.coli), 表皮葡萄球菌(S.epidermidis), 草绿色链球菌(S.viridans), 金黄色葡萄球菌(S. aureus), 鲍曼不动杆菌(A.baumanii)的抗菌活性。同时也考察了配体和配合物对人类胰腺癌PANC-28细胞和人类肝癌HuH7细胞的体外增殖抑制作用。实验结果表明配合物具有良好的生物活性。     

基于四核金属单元的锌/镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水热条件下合成了2个金属配合物Zn₄(Hhpa)₄(phen)₄(1)和{[Cd₈(cnam)₂(bpy)₄(C₂O₄)₆(H₂O)₈]·2H₂O}_n(2)(H₂hpa=2-羟基间苯二甲酸,phen=菲咯啉,H₂cnam=4-氧代-4H-吡喃-2,6-二甲酸,bpy=2,2'-联吡啶),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、荧光、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行表征。配合物1为环状四核锌结构,相邻的四核锌单元通过π…π堆积作用扩展为三维超分子结构;配合物2是基于四核镉单元通过C₂O₄^2-离子和cnam^2-配体连接而成的三维网状结构。在配合物1和2中Hhpa^2-,cnam^2-和C₂O₄^2-离子表现了丰富的配位模式。此外还研究了配合物1和2的荧光性质和热稳定性。     

两个由1H-苯并三氮唑-1-乙酸构筑的镉、银配合物的合成及晶体结构

合成了2个配位聚合物{[Cd(btaa)(phen)(CH₃COO)]·H₂O}_n(1)和{[Ag₂(btaa)(4,4-bpy)₂](NO₃)·2H₂O}_n(2)(Hbtaa=1H-苯并三氮唑-1-乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉,4,4-bpy=4,4-联吡啶),采用单晶X-射线、红外光谱、元素分析和热重分析对配合物进行了表征。配合物1中的镉离子通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连成一位螺旋链状结构。在配合物2中,银离子被4,4-联吡啶连接成一维链状结构,这些一维链通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连以及Ag···Ag作用和π-π堆积连接成一维梯子状结构。此外,还研究了配合物1的荧光性质。     

环丙沙星-铜(Ⅱ)-TBZ/HPB配合物的合成、抗菌活性及与DNA作用

合成并表征了两个新的配合物：[Cu(HCP)(TBZ)](NO₃)₂·(H₂O)₂ (1)和[Cu(HCP)(HPB)](NO₃)₂·(H₂O)_1.5 (2)[HCP=环丙沙星,TBZ=2-(4′-噻唑基)苯并咪唑,HPB=2-(2-吡啶)-苯并咪唑]。配合物1属于三斜晶系,P1 空间群,a=0.909 5(2) nm,b=1.330 1(3) nm,c=1.355 2(3) nm,α=93.518(3)°,β=97.192(3)°,γ=106.361(3)°,V=1.552 6(6) nm³,Z=2,D_c=1.598 g·cm^-3,μ=0.849 mm^-1。用二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,发现配合物对大肠杆菌(Escherichia coli,G-)、沙门氏杆菌(Salmonella,G-)和枯草杆菌(Bacillus subtilis,G+)具有良好的抑制作用。应用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度测定及凝胶电泳研究了配合物与DNA的作用,结果表明配合物以插入方式与DNA作用,在维生素C存在下通过·OH切割 pBR322 DNA双螺旋结构。     

吡啶-2-羧酸的Dy(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)配合物及其与牛血清白蛋白结合性能

以5-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(Htpc)与DyCl₃·6H₂O、TmCl₃·3H₂O构筑了2种异质同晶的单核配合物[M(tpc)₃(H₂O)₃]·H₂O,其中 M=Dy (1)、Tm (2)。配合物 1 和 2 均为单斜晶系,P2₁/c 空间群,中心金属离子为八配位且形成了轻微扭曲的十二面体构型。温度梯度下的荧光和紫外测试表明,2 种配合物均能与牛血清白蛋白(BSA)发生静态猝灭作用,猝灭常数(K_sv)为 10⁵~10⁶ L·mol^-1。配合物与BSA结合过程的ΔH和ΔS均为正值,说明疏水作用在其中扮演重要的角色。25℃时,2种配合物与BSA结合常数约为10⁴ L·mol^-1,表明二者与BSA的具有中等强度的结合力。     

吡啶-2-羧酸的Dy（Ⅲ）和Tm（Ⅲ）配合物及其与牛血清白蛋白结合性能

以5-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(Htpc)与DyCl₃·6H₂O、TmCl₃·3H₂O构筑了2种异质同晶的单核配合物[M(tpc)₃(H₂O)₃]·H₂O,其中M=Dy(1)、Tm(2)。配合物1和2均为单斜晶系,P2₁/c空间群,中心金属离子为八配位且形成了轻微扭曲的十二面体构型。温度梯度下的荧光和紫外测试表明,2种配合物均能与牛血清白蛋白(BSA)发生静态猝灭作用,猝灭常数(K_sv)为105~10⁶ L·mol^-1。配合物与BSA结合过程的ΔH和ΔS均为正值,说明疏水作用在其中扮演重要的角色。25℃时,2种配合物与BSA结合常数约为10⁴ L·mol^-1,表明二者与BSA的具有中等强度的结合力。     

两个2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物含能配合物的合成、晶体结构及催化性能

合成了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)₂种含能配合物[Cu₄O₂(C₄N₆O₅H₂)₂(CH₃COO)₂(DMF)₂]·DMF(1)((C₄N₆O₅H₂)^2- 为配体LLM-105失去2个H⁺)和[Co(C₄N₆O₅H₃)₃]·7H₂O(2)((C₄N₆O₅H₃)^- 为LLM-105失去1个H⁺),用X射线单晶衍射法测定了其分子结构。配合物1属正交晶系,空间群为Pbca,配合物2属三斜晶系,空间群为R3。用DSC,TG-DTG技术对配体和2个配合物的热分解进行了研究。用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对配合物热分解过程中放热峰的表观活化能进行了计算。同时研究了2种配合物对AP热分解催化效果的影响,结果表明,2种配合物使AP的高温分解峰温分别提前117.42和71.85℃,分解放热量增加1916.97和1433.76J·g^-1,对AP热分解具有非常显著的催化效果。     

由2,5-吡啶二羧酸构筑的两种Ln(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及性质的研究

通过水热法合成了两种新型配合物{[La(pydc)(OAc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{[Tm₂Cu(pydc)₄(H₂O)₆]·2H₂O}_n(2)(H₂pydc=2,5-吡啶二羧酸), 并对其结构进行了表征。结构分析表明配合物1是由2,5-吡啶二羧酸和醋酸构筑的具有一维方形孔道的复杂三维结构。配合物2中2,5-pydc²-阴离子配体采取μ₂-η¹-η¹-和μ₄-桥连两种配位模式, 呈现出三维的开放式架构。此外, 还进一步对配合物1, 2的热稳定性和配合物2的磁学性质进行了研究。     

N-苯基亚氨基二乙酸桥联的双核铜配合物的合成、表征与晶体结构

由Cu(Ⅱ)、2，2′-联吡啶(邻菲咯啉)与N-苯基亚氨基二乙酸在溶液中组装得到2个双核配合物[Cu₂(L)₂(2，2′-bipy)₂]·8H₂O (1)、[Cu₂(L)₂(phen)₂]·2H₂O (2)(H₂L=N-苯基亚氨基二乙酸，2，2′-bipy=2，2′-联吡啶，phen=邻菲咯啉)。用元素分析、红外光谱、热重分析等进行了表征，并测定了其晶体结构。晶体结构表明，配合物1的晶体属三斜晶系，空间群P1;配合物2的晶体属单斜晶系，空间群P2₁/c。在这2个双核配合物中，中心铜离子的配位形式均为五配位的畸变四方锥构型，配体L中的N原子没有参与配位，而是采用1个羧基的1个氧原子与Cu²⁺离子螯合、另1个羧基上的1个氧原子以μ₂-桥联的配位模式连接2个Cu²⁺离子。     

二茂铁羧酸及含氮配体构筑的锌(II)和镉(II)配合物的合成、晶体结构及电化学性质

使Zn(OAc)₂·2H₂O或Cd(OAc)₂·2H₂O与邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-OOCC₆H₄COFcNa；Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))和1，10-邻菲咯啉(phen)在甲醇中反应，合成了含有混合配体的单核配合物[Zn(o-OOCC₆H₄COFc)₂(phen)(H₂O)]·CH₃OH (1)和双核配合物{[Cd(η²-o-OOCC₆H₄COFc)( μ₂-o-OOCC₆H₄COFc)(phen)]·CH₃OH₂·H₂O}₂ (2)。晶体结构表明：在1中，单核的结构单元通过分子间氢键形成了一维的长链结构；在2中，o-FcCOC₆H₄COO^-以及phen均双齿螯合中心Cd(II)离子，随后在o-FcCOC₆H₄COO^-的双齿桥联下，形成一个双核结构。研究了这2个配合物在DMF溶液中的电化学性能。     

邻乙酰氨基苯甲酸、邻菲咯啉锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究

在甲醇水混合溶剂中,以邻乙酰氨基苯甲酸(o-ABA),1,10-邻菲咯啉(phen)为配体与高氯酸锌合成了标题配合物[Zn(o-ABA)(phen)₂](ClO₄)·0.5H₂O。配合物(C₆₆H₅₀N₁₀O₁₅C₁₂Zn₂,分子量为1 424.80)晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=1.181 6(6) nm,b=1.635 6(8) nm,c=1.752 2(9) nm,α=95.733(9)°,β=93.083(8)°,γ=109.212(8)°;V=3.168(3) nm³,D_c=1.494 g·cm^-3,Z=2,F(000)=1 460。最终偏离因子R₁=0.048 2,wR₂=0.098 3。晶体结构表明：锌原子与1个对乙酰氨基苯甲酸的2个氧原子,2个1,10-邻菲咯啉中的4个氮原子配位,形成六配位的变形八面体结构。并对配合物的热稳定性,光谱及电化学性质进行了分析。     

以5-甲基-3-吡唑甲酸和菲咯啉为配体的锰和镉的配合物的合成、晶体结构和荧光性能

以5-甲基-3-吡唑甲酸和菲咯啉为配体, 合成了一个单核锰(Ⅱ)配合物[Mn(HMPCA)₂(phen)]·2H₂O (1)和一个具有双核结构单元的一维镉(Ⅱ)的配位聚合物[Cd₂(HMPCA)₂(phen)₂(H₂O)₂]·2H₂O (2)(H₂MPCa=5-甲基-3-吡唑甲酸, phen=菲咯啉), 并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于三斜晶系, 空间群为P1, 配合物2属于正交晶系, 空间群为Pccn。配合物1中的锰(Ⅱ)离子位于一个畸变的八面体配位环境中, 独立结构单元间通过分子间氢键作用构成一个三维的超分子结构。而在2中, 每个镉(Ⅱ)离子位于一个五角双锥体中, 来自5-甲基-3-吡唑甲酸根的氧原子桥联2个相邻的镉(Ⅱ)离子, 形成一个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的超分子结构。考察了配合物1和2的热稳定性和荧光性能。     

一维螺旋链状过渡金属-苹果酸配合物的合成、晶体结构及表征

本文用铜、邻菲咯啉、钼酸铵和苹果酸合成了1种新型配合物Cu₂(phen)₂( μ-O)₂Mo(C₄H₃O₅)₂·7H₂O(1,phen=1,10-邻菲咯啉,C₄H₃O₅^3-=苹果酸根阴离子),并对它进行了单晶X射线衍射,红外光谱,元素分析等表征。X射线衍射分析表明配合物为苹果酸和邻菲咯啉桥联形成的三核铜及钼中心的一维螺旋链状结构,并通过氢键自组装成三维超分子化合物。另外,对配合物的固态的固体荧光性能也进行了研究。     

一个由5-硝基间苯二甲酸和1，10-啉啡咯啉构筑的锰配位聚合物的水热合成和晶体结构

通过水热法合成了1个新的金属-有机配位聚合物[Mn(NIPH)(phen)₂]·4H₂O(H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,phen=1,10-邻菲咯啉)。并对其进行了元素分析、热重、红外光谱和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于单斜晶系,P2₁/n空间群。晶体学数据：a=1.082 2(2) nm,b=2.288 3(5) nm,c=1.289 6(3) nm,β=105.11(3)°,V=3.083 2(11) nm³,C₃₂H₂₇MnN₅O₁₀,M_r=696.53,D_c=1.501 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=0.497 mm^-1,F(000)=1 436,Z=4,最终R=0.059 2,wR=0.134 5用于4 079个可观测点。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的NIPH配体上的2个羧基氧原子和来自2个phen配体上的4个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。而且该配合物通过氢键和π-π堆积作用扩展成三维超分子网状结构。     

配合物[Zn(p-ABA)2(phen)·(H2O)]·H2O的水热合成、晶体结构及热稳定性

在甲醇水混合溶剂中，以对乙酰氨基苯甲酸(p-ABA)，1，10-邻菲咯啉(phen)为配体与高氯酸锌合成了标题配合物[Zn(p-ABA)₂(phen)·(H₂O)]·H₂O。配合物(C₃₀H₂₆N₄O₈Zn，分子量为637.93)晶体属单斜晶系，空间群P2₁/c。晶体结构表明:锌原子与2个对乙酰氨基苯甲酸的2个氧原子，1个1，10-邻菲咯啉中的2个氮原子以及水分子中的氧原子配位，晶胞参数:a=1.362 77(17) nm， b=1.882 3(2) nm，c=1.252 53(16) nm;β=114.500(2)°，V=2.923 6(6) nm³，D_c=1.449 g·cm^-3，Z=4，F(000)=1 320，R₁=0.041 4，wR₂=0.087 8。形成五配位的三角双锥结构。对配合物热稳定性进行分析，结果表明，配合物在230.0 ℃以下稳定性好。     

以5-(3-吡啶基)-1H-吡唑-3-羧酸为配体的钴共晶配合物的合成、晶体结构及电化学性质

采用溶剂热法合成了一种新型的钴(Ⅱ)基配合物,即{[Co(Hppc)₂][Co₂(4,4''-bipy)(H₂O)₄](SO₄)₂·2H₂O}_n (1),其中H₂ppc=5-(3-吡啶基)-1H-吡唑-3-羧酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶。配体H₂ppc是由吡啶环、吡唑环和羧基共同组成,同时兼具了刚性和柔性。通过单晶X射线衍射对配合物1进行了结构测定。结果显示所合成的配合物1结晶在单斜晶系C2/c空间群,包括2个晶体学独立部分：二维层状[Co(Hppc)₂]和一维链状[Co₂(4,4''-bipy)(H₂O)₄]^2-,并形成具有{4⁴·6²}{4}₂拓扑网络结构的共晶化合物。此外,配合物1呈现出良好的电化学发光(ECL)性能以及良好的超级电容器性能。     

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn(timb)(BTEC)_0.5]·H₂O}_n(1)和{[Cd(timb)(DPA)]·H₂O}_n(2)(timb=1,3,5-三咪唑基苯,H₄BTEC=均苯四甲酸,H₂DPA=2,2-联苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。 配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为(4.6³·8⁶)₂(4²·8⁴)(6³)₂;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。