示踪原子在有机化学中的应用(一)

在廿世纪的初期,示踪原子开始应用于解决化学部门中理论上和生产上的各种问题。特别是对于一些比较复杂的问题;例如生物化学反应,有机化学中的反应历程等,示踪原子就具有更大的价值。大家都知道,一个有机化学反应,它所经过的路程,常常是一个争论的中心。一个反应过程常常有许多个反应机构(Mechanism)。其中那一个是正确的,使用示踪原子就能区别开来。关于示踪原子的一般技术和理论已有文章可以参考,因此,本文中     

化学反应动力学和示踪原子

示踪原子在化学研究上的应用,至少已经有将近三十年的历史。过去有关这一方面的研究,多半都是使用静力学方法进行的。同位素稀释分析法和示踪原子标記化合物在研究化学反应机理、结构化学和测定跟化学反应有关的某些系数方面的应用,都属于这一类。最近几年来,在反应机理的研究上,虽然已经由使用一种示踪原子,扩大到使用二、三种或多种不同示踪     

苏联富集稳定性同位素的若干方法

苏联广泛的以稳定性同位素作“示踪原子”方法来研究化学、地质学、生物学及其他科学技术。同时,稳定性同位素在核子工程(如核反应堆中用重水作减速剂),和某些人工放射性同位素的生产(以稳定性同位素作靶子物)上,以及对各种同位素的物理化学性质的研究,核反应的研究上(如了解核反应特征:有效截面、活化情况等),所起的作用,愈来愈显得重要了。因此,对稳定性同位素的需要量日益增长。苏联对富集稳定性同位素的研究和生产都给予了很大的重视,除建立有大量的研究和生产的专门机构外,在不少的化学工厂里,也有相当多的工程技术人员、工人们,从事这方面的研究和生产工作。到目前为止,苏联生产了放射性同位素160多种,而稳定性同位素的生产,有170多     

超临界流体技术在催化反应和金属有机反应中的应用

本文详细地介绍了超临界流体技术在催化反应和金属有机反应中近10年来国内外发展的最新成果及动向,表明将超临界流体技术应用于催化反应中,将提高催化剂活性,选择性及寿命,并可提高反应速率,改变反应历程,特别是在开展控制化学及环境友好的绿化学反应方面的研究具有很大的潜在优势。     

示踪原子及其在化学上的应用

和平利用原子能的一个方面,就是把同位素拿来当成示踪原子来作各种研究。例如,在科学上、工艺上、医药上和农業上的应用已經在世界各国普遍展开。这种应用示踪原子的技术,在刚开始發展的时候曾惊动了科学家。現在,由於应用范圍的广大,差不多使人見慣,不以为奇了。侭管这样,有許多輻射和同位素的应用仍然是对国民經济有很大价值的。譬如,輻射照射能够使高分子聚合物的分子錯綜交互的結合起来,增进了高分子聚合物的性能;1吨     

离子射线对聚合物的作用

离子射线(又称高能射线)作用到各种不同物质上能引起一系列的化学变化;被作用物质的化学、物理、机械等性能也随此发生巨大变化。“辐射化学”就是研究在离子射线作用下所发生的化学转变的科学,也就是研究离子射线对各种物质的作用和在此射线作用下所发生的各种现象。研究辐射化学的目的在于用辐射方法使化学反应按所需要的方向进行,利用这方面的优点在大规模的化工生产中得到可贵的产品。     

由氯化钕含氮络合物组成的双烯烃定向聚合催化剂

近年来,可使双烯烃进行高顺式定向聚合的稀土催化剂以其独有的一些特点及对传统Ziegler-Natta催化剂所带来的新发展,引起了人们很大的注意.目前已知的较为有效的稀土催化剂大致可分为以各种不含卤素的稀土化合物配合烷基铝及含卤路易斯酸     

透射电子显微镜及相关技术在多相催化研究中的应用

工业多相催化剂是极其复杂的物理化学体系。长期以来,工业催化剂的制备很大程度上依赖于经验和技艺,而难以从原子分子水平的科学原理方面给出令人信服的形成机制。为开发更高活性、选择性和稳定性的新型工业催化剂,通过各种表征技术对催化剂制备中的过程产物及最终产品进行表征是一个关键性的基础工作。在当前各种现代表征手段中,透射电子显微镜尤其是高分辨透射电子显微镜,可以在材料的纳米、微米区域进行物相的形貌观察、成分测定和结构分析,可以提供与多相催化的本质有关的大量信息,指导新型工业催化剂的开发。该文讨论了运用透射电子显微镜获取催化剂中纳米结构信息的方法,并综述了运用透射电子显微镜表征多相催化剂方面的一些成果。     

TS-1分子筛的制备及其在环己酮氨肟化工艺中的研究进展

环己酮肟作为一种重要的有机中间体,在合成纤维、医药和日用品等方面有着重要的应用。在环己酮肟众多的合成方法中,环己酮氨肟化反应由于工艺简单、条件温和且无副产物生成,从而成为研究的热点。本文以该化学反应路径为主线,从环己酮肟催化剂的制备及连续化工艺两方面的研究进展进行综述。尽管目前TS-1催化剂已取得较大的进展,但在一定程度上依然存在着催化剂成本高、反应液与催化剂分离困难、反应液堵塞催化剂孔道导致失活的现象。基于上述问题,本文对未来高效、绿色、稳定的TS-1催化剂开发的研究重点以及实现环己酮肟连续化工艺进行了展望。     

《有机催化》一书出版

该书是《近代化学丛书》之一,由金松寿等编著。全书共12章,介绍及讨论了一些典型的主要有机催化反应和催化剂,其中包括加氢、脱氢、气相催化氧化、液相催化氧化、氢氧化、氢解,异构化、裂化、重整、羰基合成等。因催化聚合一般属于高分子化学,故未列入。书中探讨有机物质在催化剂存在下进行的化学反应和所应用的催化剂,虽未专门探讨近代催化理论     

放射化学定量分析法(上)

自从Hevesy和Paneth(1913)首先在化学研究工作中应用了放射性指示剂以后,Спицын(1917)在俄国也领先开展了这方面的工作。后来随着人工放射性同位素的制成,在化学研究中应用放射性指示剂的工作得到了很大的发展,取得了很大的成就。同时分析化学家和放射化学家也大力开展了在分析化学中应用放射性同位素的研究工作。Rosenblum,Flagg和Шведов对放射性同位素应用在分析化学中的早期工作都作过较详的评论。Алимарин,Лаврухи-на,Willard,Sue和Meinke等对近年的     

铑基催化剂上CO／H2合成甲醇及乙醇反应中的氘逆同位素效应

1.前言 同位素效应是研究化学反应历程的一种有效方法。当反应键被同位素取代后,产生的同位素效应对于确定反应历程中的速控步聚可提供重要信息。本文在一系列铑基催化剂上,分别用H_2,D_2和CO进行合成甲醇及乙醇反应,首次观察到该反应具有显著的氘逆同位素效应。根据这一结果,结合我们先前提出的合成气反应机理,对铑基催化剂上甲醇及乙醇合成反应的可能的速控步骤作了初步探讨。     

准均相催化:走向绿色和高效

准均相催化是指纳米粒子均匀分散在溶剂中形成准均相体系用于催化各种化学反应.调变合成准均相催化剂的条件,如制备方法、稳定剂和温度等,对于调控纳米粒子的尺寸和形貌至关重要,并显著影响其催化性能和使用寿命.准均相催化目前已被应用到加氢、氧化和C-C偶联等各种类型的反应中,表现出高活性和高选择性等优异的催化性能.膜分离、超过滤、离心、两相分离和磁分离等技术被用于催化剂的分离,可以实现准均相催化剂的循环使用.本文主要介绍准均相催化的诞生背景,发展历程和最新进展,主要包括准均相催化剂的合成及其在各种反应中的应用.     

新型有机硼化合物——碳硼烷

引言由于硼氢化合物价鍵结构的特殊性及其各种潜在应用的可能性,在理论及应用方面都受到极为广泛的注意。在理论方面,三中心键及化学结构的拓扑理论研究都有了很大的发展。在应用方面,作为高能燃料的考虑曾脍炙一时,而近年来,应用硼氢化合物作为新材料的探索又甚嚣尘上。但是,硼氢化合物对于热、潮及各种化学反应的极端敏感性,却往往给研究工作带     

2－乙基蒽醌电化学还原过程的研究

以Ｐｔ、Ｐｄ及几种Ｐｄ－离子注入材料为电极使用ＣＶ和ＥＳＲ法研究了２ＥＡＱ在ＤＭＳＯ中的电化学还原作用。阐明了两个电子迁移步骤所具有的准可逆性质及其后续均相化学反应。提出了电化学还原作用的历程,计算了有关步骤的动力学参数。对体系中水含量的影响进行了测量,讨论了质子给予体的作用。通过实验结果的对比,提出了在２ＥＡＱ还原中以Ｐｄ－离子注入材料代替金属Ｐｄ催化剂的可能性。     

多相催化理论中的几个问题

现代化学工业的最重要成就是和催化作用在工业上的应用不可分割的。应用催化剂可以在很大限度内改变化学反应的速度,并使反应朝着生成一定产品的方向进行。因此,以工业上可采用的速度及产率进行的化学反应的数量就大大增加了。要解决新产品的制备、获得生产所需的原料来源等问题,都要靠寻找相应的催化剂才行。这就证明了催化作用现在是决定化学     

光电化学反应的催化

本文主要按照催化剂与半导体电极二者之间所形成的结的性质, 分析了催化剂对电极表面上进行的光电化学反应可能具有的效应。分析结果表明, 催化光电化学反应(光生少数载流子的反应)的前提是催化剂微粒与“半导体/溶液”界面之间有足够强的相互作用, 因而在光照下催化剂粒子中电子系统的费米能级能达到或趋近光生少数载流子的准费米能级。文中并采用带环的可换旋转园盘电极研究了Au、Ir等金属微粒对在n-TiO_2单晶电极上进行的Ce~(3+)—→Ce~(4+)等光电化学反应的催化机理, 证实了上述分析结果。     

模拟酶聚合物在酯水解反应中的催化作用

模拟酶聚合物是近年才发展起来的聚合物科学的新领域。它通过用人工合成的聚合物来模拟生物酶的特性,以便为合成高效的新型催化剂开辟新的途径,同时,在分子生物学的研究方面也可以用这种化学模拟的方法来研究酶的结构和功能之间的关系。存在于一切生物体内的酶是由氨基酸组成的蛋白质大分子化合物,是生物体内进行各种化学反应的有效催化剂。在酶分子上有所谓的     

2—乙基蒽醌电化学还原过程的研究

以Ｐｔ、Ｐｄ及几种Ｐｄ－离子注入材料为电极使用ＣＶ和ＥＳＲ法研究了２ＥＡＱ在ＤＭＳＯ中的电化学还原作用。阐明了两个电子迁移步骤所具有的准可逆性质及其后续均相化学反应。提出了电化学还原作用的历程，计算了有关步骤的动力学参数。对体系中水含量的影响进行了测量，讨论了质子给予体的作用。通过实验结果的对比，提出了在２ＥＡＱ还原中以Ｐｄ－离子注入材料代替金属Ｐｄ催化剂的可能性。     

化学发光分析在空气污染研究中的应用

前言在环境保护工作中,空气污染的监控是一个新的领域。建立一个比较完整的、灵敏、特效、快速的自动监控系统,是空气污染研究中的一个重要任务。在这方面,从六十年代后期,特别是最近几年以来,化学发光分析的应用起着十分重要的作用。化学发光分析是利用某些化学反应所产生的发光现象对组分进行分析的方法。某些物质在进行化学反应时,由于吸收了反应时产生的化学能,而使分子或原子被激发至激发状态,这种受激分子或原子由激发态回至基态时,便以光辐射的方式释放出能量。其光辐射的能量大小及光谱范围,完全由物质的化学反应所