酶催化过程的全程模拟

酶催化包括底物到活性区的输运、选择催化化学反应及产物释放等复杂过程,由于复杂的蛋白质环境效应,任一化学和非化学过程都有可能是决定酶活性的关键步骤。为了全面认识酶催化活性,我们对几类酶催化过程进行了广泛的组合量子/分子力学(QM/MM)和经典分子力学(MM)动力学模拟(MD)研究,详细地讨论了整个酶催化过程的分子机制、关键残基的作用和蛋白质环境效应,丰富了对酶催化活性的认识。随着多尺度模型和计算模拟方法的进一步完善与发展,有望实现超大复杂生物酶催化过程的全程模拟研究,为酶工程领域的相关研究提供支持。     

双桥反应机理的从头计算研究

有大量文献[1-3]对有机化学反应中的反式加成、邻基参与下的反式消去反应所涉及的三元环过程（我们称之为单桥反应机理）进行了研究·负离子以相等的几率进攻成桥的二个碳原子中的任意一个，因而对大量反应的立体选择性给出了很好的解释．但是有些反应却不能用这一机理解释．FinarN］指出其原因还不清楚，并推测这是由于桥键可以断裂而形成开环经典离子，使原来的桥原子所跨碳碳单键旋转．这儿相当于给出了两种并存的机理．HoPkhson等人＊以乙烯和氟或氯加成为模型，对单桥机理进行了量子化学从头算研究·得到这两个反应的活化能分别大于5…     

《分析化学》第二十二卷总目录

研究扳告单糖的高效毛细管区带电泳定量分析—………………·常理文”腰锐锋陈义孔捷（1）（1）徽电极阵列若干电化学特性的研究—………………………………·朱建中”刘晓辉吴佳俐陆德仁林心如张口雄（1）（6）基于乾的荧光熄灭的单质碘荧光敏感膜的研究—……·贫悉扩王柯q田利命汝勤（l）（10）神经递质多巴胺在AQ＃饰组合傲电极上的伏安行为及其伏安溶出法测定—………··”··’…’·”·‘…·’‘……·“·‘·’·‘……‘’‘……··‘…………………田敏董绍俊”（1）。lJ用氢化物发生原子吸收方法研究—………………………     

强酸促进的W/HZSM-5基催化剂上甲烷非氧化脱氢芳构化

甲烷非氧化催化脱氢芳构化制芳烃是近年来甲烷优化利用的新研究方向之一"－'．迄今已报道的催化剂多为以HZSM－5分子筛为载体的过渡金属（如Pd、I't、Re和MO等）氧化物,其中以改进型的MO／HZSM－5基催化剂效果最佳［'－'j．按化学反应计量式6CH。--C6H。＋gH;进行热力学计算,结果表明：在773K温度下,甲烷平衡转化率（KC。。。,衡）仅为卫·8％;在叮3K和】023K时,xCH。平。分别为】1·3％和15·8％;若使Xo。。,Y＆达25％以上,则要求反应温度不低于1123K（在1123K和1173K时,XCH。,y＆分别为27·2％和33·196）·然…     

关于全氢菲各异构体构象式的讨论

关于全氢菲各异构体构象式的讨论冯骏材（南京大学化学系２１００９３）全氢菲的六个构型异构体可以分别用下述各构型式表示：················（１）（２）（３）（４）（５）（６）作者曾讨论了从乙烷的锯马式交叉构象出发，推出环己烷及顺、反十氢萘构...     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

邻菲罗啉-氨基酸铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成了三种邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）－氨基酸酮（Ⅱ）的配合物：［Ｃｕ（Ｐｈｅｎ）（Ｌ－Ｈｉｓ）］·２ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ,［Ｃｕ（Ｐｈｅｎ）（Ｇｌｙ）］·ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和［Ｃｕ（Ｐｈｅｎ）（Ｌ－Ｐｒｏ）］·ＣｌＯ４·０．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ（Ｌ－Ｈｉｓ：组氨酸;Ｇｌｙ：甘氨酸：Ｌ－Ｐｒｏ：脯氨酸）。用元素分析、摩尔电导、ＩＲ和电子吸收光谱等手段对配合物进行了表征     

RE（NO_3）_3·（GLy）_3·nH_2O配合物的合成和表征

本文在水溶液中合成了镧、镨、钐和钆四种稀土硝酸盐与甘氨酸的固态配合物。化学分析表明，它们的化学组成分别是Ｌａ（ＮＯ＿３）＿３·（ＧＬｙ）＿３·Ｈ＿２Ｏ、Ｐｒ（ＮＯ＿３）＿３·（ＧＬｙ）＿３·Ｈ＿２Ｏ、Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·（ＣＬｙ）＿３·３Ｈ＿２Ｏ和Ｇｄ（ＮＯ＿３）·（ＧＬｙ）＿３·３Ｈ＿２Ｏ。用红外光谱法和Ｘ射线衍射法测定了配合物的结构特征，表明它们是一类完全不同于稀土硝酸盐和甘氨酸的新化合物。同时，考察了配合物在几种常见溶剂中的溶解性。     

MgO·nB_2O_3-18%MgSO_4H_2O体系0℃时的热力学非平衡态液固相关系

在MgO·nB_2O_3-18%MgSO_4-H_2O体系0 ℃结晶过程的动力学研究、用物理方 法和化学分析确定析出固相的组成和测定固相共饱和点的基础上，给出了该体系0 ℃时的热力学非平衡态液固相关系图。该相图存在四个相区，分别与H_3BO_3， MgO·3B_2O_3·7.5H_2O，MgO·2B_2O_3·9H_2O和2MgO·3B_2O_3·15H_2O（多水 硼镁石）相对应。结果表明MgCl_2和MgSO_4介质对镁硼酸盐的析出有不同的影响。     

研究报告

硅铂杂多阴离子薄膜修饰电极的研究和应用——线性扫描伏安法测定水中可溶性硅酸盐—………………………·陈灵因”李蜀萍（）（l）流动注射分析中样品的分散与载流流速关系的研究—……………………·吴宁生“周德辉（l）（6）过氧化物模拟酶生物传感器——二茂铁衍生物为介体—………·章咏华杨赛鹏汪尔”（1）（9）20种农药的标准Kovats指数及其在程序升温下的活数据库定性…………………,………………………………·-………·,…·李灵娥关亚风”周良模（1）（14）纳米级金膜微电极的制作、表征及异相催化反应—……………·蔡称心鞠先…     

多原子体系非绝热动力学的近似理论方法

非绝热动力学普遍存在于光物理和光化学过程中。描述非绝热跃迁需要处理电子-原子核间的相互耦合运动。由于计算量随体系尺度增大剧烈增长,准确的量子动力学计算目前只适用于描述小分子体系。为了研究多原子分子体系的非绝热过程,近年来发展了一些基于量子-经典动力学近似方法。本文将对典型的这类方法包括经典Ehrenfest方法、面跳跃方法、基于Wigner表示的混合量子-经典方法进行简要的介绍,并讨论如何将量子-经典动力学方法与电子结构从头算手段相结合,模拟非绝热过程。重点阐明各种方法的基本思想和优缺点,并对该领域的发展进行展望。     

AFM诱导正十八硫醇在金基底上的选择性生长

扫描探针显微镜（SCCnningPF0boMICCOSCOPy,SPM）由于其极高的空间分辨能力和高度的可控性,已成为纳米尺度加工的有力工具［‘·’j．自Schneir等［’j报道原子级平整金基底的制备和用装备An针尖的扫描隧道显微镜（ScanningTunnelingMicroscoPy,STM）在基底上制备金纳米点以来,有关在All和HOPG等基底上制备由金点构成的任意图案的方法及用导电原子力显微镜（AtomicForceM卜roscopy,AFM）在HOPG和St基底上制备金点阵的工作已有许多报道［‘·’‘．用导电AFM和TaPPingmodeAFM”,’‘对St进行直接氧化可在其表面加…     

镧与8-羟基喹啉配合物固相化学合成与表征

近年来，固相配位化学反应研究取得许多进展，但大多集中于Cu、Co、Ni、Zn、Fe等d电子组元素[1，2]，用室温或低热温度下的固相化学反应合成稀土配合物尚未见报道，我国稀土资源丰富，稀土配合物在材料科学和生命科学中占有独特的地位，因此开展稀土配合物的室温及低热温度下的固相合成有重要意义．我们在60℃利用La（Ac）3·3／2H2O与8-羟基喹啉的固相反应合成了La（Oxine）3，并对产物进行了表征．1实验部分1．1试剂与仪器根据文献[3]用液相合成法制备出对照的标准样品La（Oxine）3。按文献[4]的方法合成La（Ac）3·3／2H2O．8-羟…     

聚二甲基硅氧烷链的均方迥转半径

采用旋转异构态模型，用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法计算了聚二甲基硅氧烷（Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）链考虑侧基（ＣＨ３）的均方通转半径。其结果为＜Ｓ２＞／Ｍ＝７．８５×１０－２：（ｇ·ｍｏｌ）与实验结果（７．７×０．３）×１０－２（ｇ·ｍｏｌ）符合得很好。这种方法可进一步研究高分子链的构象性质。     

凝聚态化学视角下的生物矿化

凝聚态化学是研究凝聚态材料的合成、组分、结构、性能、相互作用及相关化学反应等多个领域的一门学科。近年来对生物矿物这种特殊的天然凝聚态材料不断深入的探索,极大扩展了凝聚态化学原有的研究视野。这些生物矿物常通过非经典的方式,在温和而复杂的体内甚至体外环境中形成;它们具有长期进化筛选出的跨尺度多级组织结构,充分利用了材料微观形态和不同凝聚态材料间的表、界面相互作用,因此具有非常优异的性能。本文通过分析生物矿物形成和转化过程中涉及的几种特殊机制,阐明真实环境条件下凝聚态材料合成和凝聚态化学反应的一些新特征。同时,还将介绍由生物矿物相关研究推动的凝聚态化学的实际应用。最后,对该领域未来需要解决的问题和重要发展方向做出展望。     

Cu(OAc)_2·H_2O与氨基酸固相配位化学反应动力学的电导法研究

用恒温电导法研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２·Ｈ２Ｏ与甘氨酸、丙氨酸在低加热温度条件下的固－固相配位化学反应，探讨了可能的动力学机理，并计算出两固相反应的动力学参数，用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等表征了固相反应产物。     

《分析化学》第十三卷总目录

之九研究报告期页区别萃取体系中单核与多核络合物的一种新的数学微分模型·““·”···“·”一何锡文、潘深士、张东瑞、史惫明1稀土络合物的导数吸收光谱研究I、吐吩甲酸三氟丙酮三阶导数分光光度法直接浏定混合稀土中教、秋、饵、 派·····”·····...··”··...···“·“·····”··”,“”·······”·”·””··”“·”,”一,’’···”·“·“一任英、刘卓砚、周红萍1稀土元素的色一极谱分析”···...·“··,”·”···“·”···一甘尉棠、狄晓威、李晶、田玲、李琳、吴三明1激光一液…     

石墨烯量子点功能化金纳米粒子的制备及作为过氧化物模拟酶用于葡萄糖检测

基于石墨烯量子点（GQD）的还原性,在无需外加保护剂的条件下,采用一步法成功制备了稳定性高、分散性好的石墨烯量子点功能化的金纳米粒子（GQD@AuNPs）.所制备的GQD@AuNPs有优良的过氧化物模拟酶催化活性,能够有效地催化H₂O₂氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺（TMB）产生显色反应.以TMB为模型底物,研究了催化条件（温度和pH）对催化活性的影响.电子自旋共振光谱（ESR）结果表明,GQD@AuNPs与辣根过氧化物酶（HRP）类似,能有效地催化H₂O₂分解成羟基自由基（^·OH）.基于此,结合葡萄糖在葡萄糖氧化酶（GOx）作用下产生H₂O₂的原理,建立了可视化检测血清中葡萄糖含量的简便方法.在优化条件下,本方法的检测范围为2.0×l0^-6～4.0×l0^-5 mol·L^-1,检出限为3.0×l0^-7 mol·L^-1,并对实际样品进行测定,测定结果与临床结果一致.     

物理化学学报 1990年(第六卷)1—6期索引 分类题目索引

一、热力学、热化学和溶液化学醉与极性有机溶剂间氢键的多核NMR研究·““··”·““··~“··”··“····“·“··········”··“···”·”··一颜贤忠杜有如*(1)LICI急冷过程中结构变化研究的一种儿何学方法”·“·“·”··”··”·····“”····“…汤正逢邵俊*徐桦陈念贻(4)高压下氮气在正辛烷一异辛烷混合溶剂中的溶解度及某些物理化学性质“一“.“··.·““.…韩布兴阎海科*胡日恒(46)配位化合物中的线性热力学函数关系I、离子选择电极研究a一氨基酸与铜(I)配合物溶剂 中的线性热力学函…     

量子相干控制化学反应的进展和机遇

1995年,人们曾预言"量子控制多体动力学将成为化学物理的主流"(引自第20届Solvay化学会议上Stuart A.Rice的主旨演说.Solvay会议是研讨未来科学的高级会议.这一届会议的主题是"光化学: 化学反应及其飞秒尺度上的控制"). 现在, 我们看到了这股潮流正源源而来,每年都不断地在Nature、 Science等杂志上刻下了里程碑.