铼(Ⅶ)催化Na_2TeO_4与SnCl_2氧化还原反应及其应用研究

研究了在硫酸介质中,铼催化碲酸和氯化亚锡的氧化还原反应速率,建立了催化动力学光度法测定痕量铼的方法,优化了高铼酸钾-柠檬酸-碲酸钠-聚乙烯醇-二氯化锡反应的实验条件;测定了催化反应的表观活化能Ea'=15.87 kJ/mul和表观速率常数K'=1.28×10-3s-1,铼含量在0.004～1.2μg/mL范围内服从比尔定律.回归方程Y=0.129 cμg/10mL+0.016 3;相关系数r=0.997;应用于钼灰、钼精砂等矿样中铼的测定,测定结果的RSD≤±5%(n=5),加标回收率为98.0%～100.1%(n=5),符合实用性要求.     

微波消解样品-电感耦合等离子体原子发射光谱法分析铁基粉末合金

采用微波消解样品-电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铁基粉末合金中的钙、钴、铬、铜、钼、钒及钨7种元素。试样用硝酸3mL和硫酸-磷酸-水(1+2+7)混合酸6mL溶解,于微波消解仪的密闭容器中,在功率800W及压力0.6MPa的条件下消解铁基粉末合金。试验选择各元素的分析线为317.993nm(钙),228.616nm(钴),205.552nm(铬),324.754nm(铜),204.598nm(钼),311.071nm(钒)及207.911nm(钨),配制工作曲线时采用基体匹配的方法消除基体干扰。为验证此方法的准确性,由3家分析实验室对3个样品用不同分析方法进行对比分析,结果表明:此方法的测定值与其他实验室的分析结果相一致。     

催化动力学光度法测定钼样品中痕量铼

1 引言 稀散元素铼常伴生在辉钼矿等矿石中,通常是作为副产品而得以回收.比如,从钼矿、钼烟灰中提取铼.由于铼在自然界中的品位低,因此铼的分析要求方法的灵敏度高,选择性好.本实验利用铼可以加速高碲酸钠和二氯化锡的氧化还原反应速率,据此研究用动力学方法测定铼.实验研究了在表面活性剂聚乙烯醇存在下,铼催化碲酸钠和氯化亚锡的氧化还原反应的条件,确立了柠檬酸-碲酸钠-聚乙烯醇-高铼酸钾-二氯化锡催化动力学光度法测定铼的最佳实验条件,应用于钼矿样品中铼的测定,结果满意.     

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定富铼渣中的铼

建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定富铼渣中铼含量的方法。对样品的酸密闭消解、碱熔解和测定铼的条件进行了研究。结果表明：于盐酸(10%)介质、227.525 nm分析线处,铼测定浓度在0.20～50.00 μg/mL线性良好;两种样品分解方法测得铼结果吻合,用于富铼渣样品中1.85%～3.66%铼含量的测定,检出限、相对标准偏差(RSD,n=22)和加标回收率分别为酸密闭消解法6.46×10-10 μg/mL、0.69%～1.1%和99.95%～100.06%,碱熔解法6.49×10-10 μg/mL、0.69%～1.1%和99.96%～100.31%。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定富铼渣中的铼

建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定富铼渣中铼含量的方法。对样品的酸密闭消解、碱熔解和测定铼的条件进行了研究。结果表明：于10%盐酸介质、227.525 nm分析线,铼测定浓度在0.20～50.00 μg/ mL线性良好;两种样品分解方法测得铼结果吻合,用于富铼渣样品中1.85%～3.66%铼含量的测定,检出限、相对标准偏差(RSD,n=22)和回收率分别为酸密闭消解法6.46×10-10 μg/mL、0.689%～1.065%和99.95%～100.06%,碱熔解法6.49×10-10 μg/mL、0.691%～1.059%和99.96%～100.31%。     

ICP—AES法测定含高钽镍基高温合金中的硼

采用ICP-AES法测定含高钽(4%～7%)镍基高温合金中的硼元素.通过试验探讨了镍基高温合金中基体元素,主量元素如铬、钴、钨、钼、钽、铌、铼等对硼元素分析谱线的光谱干扰情况,采用基体匹配法对基体干扰进行校正,确定了合适的分析谱线.方法的线性范围为0～4mg/L,检出限为0.0005%.测定结果的相对标准偏差为0.99%～2.60%(n-8),回收率为94.0%-97.3%.     

电位滴定法测定弹性合金中的高含量钴

采用电位滴定法测定弹性合金中的钴元素。探讨了弹性合金中基体元素铁,主量元素如铬、锰、钼、镍、钨等对钴元素测定的干扰情况,确定了合适的样品处理方法,同时进行了铁氰化钾用量及滴定溶液温度控制等条件试验。测定结果的相对标准偏差为0．19％-0．28％（n=8）,回收率为99．9％-100．8％。该方法可以满足弹性合金中高含量钴元素的测定要求。     

X射线荧光光谱法测定合金中的磷

采用X射线荧光光谱法测定铁基和镍基合金中磷的含量。选用钨的Mα线和钼的Lα线作为测量重叠干扰系数时的参照线。选用合金系统中不存在的钾和钪元素作为校正元素代替钨和钼,这两个元素实际测量的分别是钨的Mα线和钼的Lα线。分别用只含钼和同时含钼、钨的两套标准样品测定了重叠干扰系数,并制定了分析磷的校准曲线。方法应用于标准样品的测定,测定值与认定值相符,测定值的相对标准偏差(n=10)为0.68%。     

草酸-硫酸亚铁铵硅钼蓝光度法测钢铁及其合金中硅的改进

在多年的标准样品标定中发现 ,用国家标准硅钼蓝光度法测钢铁及合金中的硅 ,由于还原剂硫酸亚铁铵加入量过多 ,使体系不稳 ,生成的硅钼蓝有褪色现象 ,从而很难得到准确结果。在标准样品生产中产生的直接后果是经常因为测定精度太低 ,而被迫减少定位位数 ,从而影响到产品质量 ,经改进后的草酸 -硫酸亚铁铵硅钼蓝光度法 ,不再出现褪色现象 ,不但测定结果准确、稳定、可靠 ,而且测定范围扩大 ,灵敏度提高。1　试验部分1 .1　主要仪器与试剂72型分光光度计钼酸铵溶液 :50 g·L- 1 ,贮于塑料瓶中。草酸溶液 :50 g·L- 1硫酸亚铁铵溶液 :4 5g· …     

钢铁及合金中钼钨的连测

较快测定钢铁及合金中的钼和钨 ,一般采用硫磷混酸溶样 ,高温滴加硝酸氧化法 ,方法繁琐 ,不好控制 ,对含钨钒试样 ,测钼时用抗坏血酸还原出现不正常现象 ,且基体铁对钼、钨测定都有影响。本文采用磷酸 高氯酸 (2 + 1) 15ｍｌ加硝酸溶解氧化试样 ,不但操作简单 ,消除了含钨、钒试样测钼时 ,用抗坏血酸还原出现的不正常现象 ,而且使基体铁的影响消除。用于测定钢铁及合金中的钼、钨 ,准确度高 ,重现性好 ,容易掌握 ,完全可用于标准样品的标定。1　试验部分1.1　试剂与仪器抗坏血酸溶液 :10 0 ｇ·Ｌ- 1硫脲溶液 :30 ｇ·Ｌ- 1氯化亚锡溶液 :1…     

Extraction and spectrophotometric determination of titanium(iv) with 3-hydroxy-2-methyl-1-(4-tolyl)-4-pyridone

Titanium(IV) in sulphuric, perchloric and hydrochloric acid media reacts with 3-hydroxy-2-methyl-1-(4-tolyl)-4-pyridone (HY) to give a complex which is extractable into chloroform. The composition of the extractable complex depends on the acidity of the aqueous phase and on which mineral acid is used. The mixed titanium-perchlorate-HY complex which is formed in the presence of excess of perchlorate is the most suitable for the spectrophotometric determination of titanium. The molar absorptivity of the complex is 1.6×10⁴1·mole^–1·cm^–1 at 355 nm. The optimum titanium concentration range is 0.5–6,g/ml. The method has been successfully applied to the determination of titanium in samples of bauxite and alumina refractory.     

4, 5-二溴苯基荧光酮光度法测定微量钯

研究了在十二烷基磺酸钠存在下,Pd(Ⅱ)与4,5 二溴苯基荧光酮的显色反应.试验表明,在pH6 3醋酸 醋酸钠缓冲溶液中,Pd(Ⅱ)与试剂形成1∶4的暗黄色配合物,配合物的最大吸收峰位于376nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1 06×105L/(mol·cm).Pd(Ⅱ)含量在0～12μg/10mL范围内符合比尔定律.所拟方法用于钯催化剂和钯矿样中微量钯的测定,结果满意.     

4,5—二溴苯基荧光酮光度法测定钇

研究４，５－二溴苯基荧光酮灵敏光度法测定钇。在ｐＨ５．５缓冲溶液中钇与ＤＢＰＥ形成橙红色络合物，最大吸收波长位于５５０ｎｍ，表观摩吸光系ε值１．５３×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，钇量在每２５ｍＬ０－８μｈ范围内服从比耳定律，测定极限６．８μｇ／Ｌ，对于钇０．２４ｍｇ／Ｌ测定的相对标准偏差为２．６％，络合物的摩尔组成为Ｙ：ＤＢＰＦ＝１：３。方法用于镁合金和地质标样中钇的测定，结果满意。     

Analytical Properties of 4, 4′-Biazobenzenediazoaminobenzene and its Applications in Spectrophotometry

Abstract

The spectral characteristics and analytical properties of 4, 4′-Biazobenzenediazoaminobenzene as a new chromogenic reagent have been described and the optimum conditions for reaction with eight metal ions are presented. In the presence of Triton X-100 and sodium tetraborate solution, the reagent can be used for the determination of Hg, Ni, Cd. The molar absorptivities are 1.8×10⁵ l.mol^?1. cm^?1 at 515 nm for mercury, 2.0×10⁵ l.mol^?1. cm^?1 at 540 nm for nickel, and 1.8×10⁵ l.mol^?1.cm^?1 at 526 nm for cadmium. The recommended procedure has been used for the spectrophotometric determination of cadmium in waste water.     

新显色剂2—羧基—4—溴苯重氮氨基—4—苯基—2—噻唑与铂显色反应的研究

研究了新显色剂２－羧基－４－溴苯重氮氨基－４－苯基－２－噻唑与铂显色反应。在混合表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００和ＳＤＳ存在下，于ｐＨ７．０的磷酸盐缓冲介质中，铂（Ⅳ）与该试剂形成１∶２的红色配合物，其最大吸收波长位于５１０ｎｍ处，表观摩尔吸光系数ε＝５．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铂量在０．０１～２．０ｍｇ／２５Ｌ范围内符合比尔定律，用于催化剂中铂的测定，结果满意。     

Synthesis and spectroscopic studies of charge transfer complex between dihydroxy-p-benzoquinone and 4-dimethylaminopyridine in different solvents

Charge transfer (CT) complex formation between 4-dimethylaminopyridine (4-DMAP) as the electron donor and 2,5-dihydroxy-p-benzoquinone (DHBQ) as the π-electron acceptor has been investigated spectrophotometrically in methanol (MeOH), ethanol (EtOH) and acetonitrile (AN). The stoichiometry of the complex has been identified by Job’s and photometric titration methods to be 1:1. The Benesi–Hildebrand equation has been applied to estimate the formation constant (K_CT) and molecular extinction coefficient (ε). It was found that the value of K_CT is larger in AN than in MeOH and EtOH. The thermodynamic parameters are in agreement with the K_CT values in that the enthalpy of formation (?ΔH) has a larger value both in EtOH and MeOH than in AN, suggesting higher stability of the complex in EtOH. The complex formed between 4-DMAP and DHBQ has been isolated as a solid and characterised using elemental analysis, FTIR and ¹H NMR measurements. Moreover, it has been found that the formed complex involves proton transfer in addition to CT.     

溴代靛红异构体含量的同时测定

采用紫外二阶导数分光光度法测定常山酮合成工艺中同分异构体6-溴靛红和4-溴靛红的含量。4-溴靛红测定的线性范围2～80mg/L，相对标准偏差0．178％，回收率99．9％～100．1％；6-溴靛红测定的线性范围2～60mg/L，相对标准偏差0．091％，回收率98．7％～100.1％。该法简便、快捷、准确、灵敏。     

紫外分光光度法测定异烟酸电氧化合成反应液的等吸收点

选择258nm和269nm为测定波长，用等吸收点双波长紫外分光光度法，对4-甲基吡啶（4-MP）直接电氧化合成异烟酸反应液中的异烟酸和4-MP进行了定量分析，异烟酸的检出限为3．5μmol／L，4．MP的检出限为3.8μmol／L，异烟酸和4-MP在硫酸水溶液中的吸光度加和性良好，两者测定结果的平均相对标准偏差分别为1．35％和0．83％；平均回收率分别为99％和100％。     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10~5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.     

钴(Ⅱ)-三溴偶氮胂-高碘酸钾体系催化分光光度法测定痕量钴

在硫酸介质中，钴（Ⅱ）对高碘酸钾氧化三溴偶氮胂褪色有明显的催化作用，据此建立了测定水样中痕量钴（Ⅱ）的新方法．测定的线性范围为０～１．０μｇ／２５ｍＬ，检出限为６．８×１０－１０ｇｍＬ－１．