Nd/Dy掺杂-L-谷氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其电化学性质

在乙醇-水溶液中,水浴60℃合成了一系列不同配比的稀土掺杂(Nd/Dy)-L-谷氨酸(L-Glu)-邻菲啰啉(Phen)三元固体配合物。利用元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重差热分析等表征,推测出配合物组成为[Nd_xDy_(1-x)(L-Glu)_3Phen]Cl_3·nH_2O。通过荧光光谱对配合物的发光特性进行了探讨,当Nd和Dy掺杂比达到1∶3时,配合物荧光强度最大。最后通过循环伏安法对配合物的电化学活性进行了研究,设定扫描电位-0.30~-0.80V(vs.SCE),五种配合物在HAc-NaAc缓冲溶液(pH约6.0左右)中均表现出电化学活性,电化学活性中心是RE3+,电化学行为是准可逆的,配合物还原峰电流与扫描速度及浓度呈现出递增关系。     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物.其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO_3)_3]分别形成2∶1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4∶3型(Ln=Sm)和3∶4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO_3)_3形成1∶1型配合物;冠醚2,3与La(NO_3)_3均形成2∶1型配合物.对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、~1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究.对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论.     

铕-2-甲硫基烟酸掺杂配合物的合成及荧光性质研究

由2-甲硫基烟酸(HA)与Eu(Ⅲ)合成了二元配合物和13种分别掺杂La(Ⅲ),Y(Ⅲ),Zn(Ⅱ)的三元配合物。通过红外、紫外、元素分析、荧光光谱和热重分析对配合物进行了表征。并着重研究了掺杂离子、溶剂、配合物溶液的浓度对配合物中Eu(Ⅲ)发光性能的影响。紫外光谱显示HA与铕离子配位后其吸收峰强度发生较大改变。红外光谱表明2-甲硫基烟酸中的羧基与铕离子以螯合双齿配位,且单一配合物和掺杂配合物具有相似的配位结构。荧光光谱表明La(Ⅲ),Y(Ⅲ),Zn(Ⅱ)掺杂可以提高铕配合物的荧光强度,其中La(Ⅲ)掺杂荧光强度增强最明显。配合物(Eu0.5Zn0.5)(A)2.5·3H2O以乙醇为溶剂,浓度为5×10-5mol·L-1时,其荧光强度是最强的。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

甲基丙烯酸-8-羟基喹啉-镧配合物的合成及与DNA的作用

合成了配合物La(C4H6O2)2(hq)(C4H6O2=甲基丙烯酸,hq=8-羟基喹啉),通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和热重分析手段对产物进行表征。此外,采用紫外吸收光谱、荧光光谱,研究了配合物与鲱鱼精DNA之间的相互作用。结果显示配合物与鲱鱼精DNA作用的结合常数K=7.59×103L·mol-1,配合物与DNA的作用摩尔比为1∶1,作用模式为嵌插作用。     

HPMαFP及邻菲罗啉稀土混配配合物的合成与性质

首次合成了混配配合物RE(PMαFP)_3·Phen[RE为La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb,Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y;HPMαFP为1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑酮-5,Phen为邻菲罗啉]。通过元素分析、红外光谱等初步研究了这些配合物的组成和性质。     

希土配合物的研究——Ⅷ.1,4-双(1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑酮基-4’)代-1,4-丁二酮(BPMPBD)与希土元素配合物的合成及表征

在乙醇-水溶液中,当pH=5-6时,用希土硝酸盐与BPMPBD反应,合成了15种希土元素(除Sc、Pm外)的二元配合物.通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成为REL_2·nH_2O(RE=La,n=5,RE=Y,n=4,RE=Pr、Nd、Sm、Eu、Gd,n=3),RE_2L_3·5H_2O(RE=Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)及CeL_2·4H_2O.研究了这些配合物的一些性质及红外光谱、紫外光谱、核磁共振、荧光光谱和差热分析,认为重希土配合物具有双核结构。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲稀土配合物的合成、表征及生物活性

合成了含硫席夫碱试剂 1-苯基-3-甲基-4-((-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(L)及其10种稀土配合物. 元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2(NO3)2]NO3(RE= La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Er,Yb,Y. 运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征. 抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性.     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物------1,10-菲咯啉-2,9二亚甲基亚氨基-(2,2'-二异丙基)二乙酸(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。通过电子光谱,研究了La(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针,还研究了La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程。作为对比,也研究了La(Ⅲ)分别与1,10-菲咯啉(Phen)、l-缬氨酸(Val)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物的合成表 征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物------1,10-菲咯啉-2,9二亚甲基亚氨基-(2,2'-二异丙基)二乙酸(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。通过电子光谱,研究了La(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针,还研究了La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程。作为对比,也研究了La(Ⅲ)分别与1,10-菲咯啉(Phen)、l-缬氨酸(Val)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用。