倒数示波计时电位法在合金样品测定中的应用

应用倒数示波计时电位法，在含有吸附络合物的溶液中，采用桂汞电极作为极化电极，测定了Ｃｕ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｄ＾２＋、Ｐｂ＾２＋等几种金属离子的检测下限，并通过沿（ｄＥ／ｄｔ）－１￣Ｅ曲线上的峰高对合金样品进行定量分析，得到满意结果。实现了示波分析由常量到微量的飞跃。     

含有吸附络合物溶液的倒数示波计时电位法的应用

Ｐｂ（Ⅱ）在０．２％乙二胺－５×１０＾－３ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＨＯｘ－０．３ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＫＯＨ溶液中，有良好的全数示波图，其峰电位Ｅｐ＝－１．０５（ｖｓ．ＳＣＥ），峰高与Ｐｂ＾２＋溶度在４．０×１０＾－７～２．０×１０＾－５ｍｏｌ·Ｌ＾－１内成正比，检测下限可达２．０×１０＾－７ｍｏｌ·Ｌ＾－１。本实验采用倒数示波计时电位法对铝合金“Ａ”中铅进行了测定，并直接通过示波图，对络合物的吸附属于性进行了     

合金钢中铬的示波滴定

根据Ｐｂ＾２＋能与ＣｒＯ＾２－４定量形成沉淀，过量的Ｐｂ＾２＋在ｄＥ／ｄｔ～Ｅ曲线上有敏锐切口的性质，本文研究了用Ｐｂ＾２＋标准溶液直接进行合金钢中铬的示波滴定法新方法，该方法矾不被同时滴定，不用加外指示剂，抗溶剂颜色及沉淀干扰的能力强，具有快速，简便，准确等特点，适用于多种合金钢中铬的快速测定。     

硫酸溶液中Ce^3＋离子在PbO2电极上阳极氧化过程动力学

用“分解极化曲线”法研究ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋阳极形成的动力学。测得电位在１．７￣１．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）区域和高于１．９Ｖ区域的Ｏ２和Ｃｅ＾４＋的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率和两者的动力学方程。推测了ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋形成和Ｏ２析出的机理及两区域内反应机理的差别。所推得的动力学方程均与实验相符。     

铅于旋转银盘电极上欠电位沉积的计时库仑法研究

用计时库仑法研究了Ｐｂ２＋于旋转Ａｇ盘电极（Ａｇ－ＲＤＥ）上的欠电位沉积（ＵＰＤ）性质。实验证明,支持电解质（０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＨＮＯ３＋０．０１　ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣＩ）中Ｃｌ－离子的存在有利于取得稳态条件下ＵＰＤ Ｐｂ的电量值。其氧化过程电量（Ｑａ）,代表Ｐｂ２＋吸附单层被定量转化为ＵＰＤ Ｐｂ单层的量,Ｑａ的平均值为３９３．３μＣ／ｃｍ２,相应于２×１０－９ｍｏｌ／ｃｍ２Ｐｂ２＋表面复盖量。     

PAN—聚氨酯泡沫塑料富集ICP—AES同时测定天然水中铜锌镉锰…

研究了１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）在聚氨酯泡沫塑料上的吸附特征，对Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋，Ｃｄ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｆｅ＾２＾＋，Ｃｏ＾２＾＋和Ｐｂ＾２＾＋７种离子的吸附性能，以及富集体积，流速，基体元素的影响。建立了ＰＡＮ－聚氨酯泡塑料富集ＩＣＰ－ＡＥＳ同时测定天然水样中上述７种元素的分析方法，获得满意结果。     

非过滤法共沉淀富集—火焰原子吸收测定饮水中镉铜铅

在中性或弱碱性条件下，向被没水样中加入适量Ｂｉ＾３＋和硫化钠，使水样中Ｃｄ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｐｂ＾２＋与Ｂｉ＾３＋一起硫化物（ＣｄＳ，ＣｕＳ，ＰｂＳ）和Ｂｉ２Ｓ３的共沉淀，加入明矾加速硫化物的沉淀，凝结，然后用虹吸法吸去上层清液（无须过滤），将沉淀物用热稀硝酸溶液，以火焰原子吸收法测定这三个元素的含量。方法简便，实用，且具有较高的准确率和精密度，尤其适于对大体积水样的沉淀富集。     

PTFE—乙醚柱反相萃取层析连续分离和测定镓（Ⅲ）铟（Ⅲ）的研究

研究了在抗坏血酸存在下的６ｍｏｌ／Ｌ ＨＢｒ介质作流动相，以ＰＴＦＥ（聚四氟乙烯）负载的乙醚作固定相，反相萃取层析使微量Ｇａ（Ⅲ），Ｉｎ（Ⅲ）与Ｆｅ＾３＋、Ｔｌ＾３＋、Ｍｏ＾６＋、Ａｕ＾３＋、Ｔｉ＾４＋、Ｂｉ＾３＋、Ａｌ＾３＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｄ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｐｂ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用ＨＣｌ（４ｍｏｌ／Ｌ）－Ｈ２Ｏ２（３％）     

2.5次微分循环示波计时电位法用于铑的示波性质的研究

将卷积技术应用于循环示波计时电位信号的处理，提出了２．５次微分循环示波计时电位法并将其用于对铑在ＨＣｌ－ＫＢｒ底液中的示波性质的研究。实验结果表明：在ＨＣｌ＋ＫＢｒ体系的示波图上，Ｒｈ＾３＋的特殊峰是由于铑 对氢的催化作用而产生的；在Ｙ＾２．５－Ｅ曲线上峰高与Ｒｈ＾３＋浓度在４×１０＾－７－７×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测下限为８×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ。     

溶液pH值,配体及重金属离子Hg^2＋,Cd^2＋,Pb^2＋对细胞色素C电化学活性的影

本文研究溶液ｐＨ值，配体及某些重金属离子对细胞色素Ｃ电化学活性的影响。实验发现：在ｐＨ＝２．０和ｐＨ＝１０．０的磷酸盐缓冲溶液中，细胞色素Ｃ失活，用强的配体ＣＮ＾－与铁卟啉发生配位取代反应虽使溶液相中的细胞色素Ｃ失活，但不影响吸附态的细胞色素Ｃ的活性；重金属离子Ｈｇ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｐｂ＾２＋对细胞色素Ｃ电化学活性影响的程度不同，影响大小的顺序为Ｈｇ＾２＋〉Ｃｄ＾２＋〉Ｐｂ＾２＋并对可能的机理进     

微分倒数示波计时电位滴定

倒数示波计时电位滴定~[1]是最近提出的一种电滴定方法,它把(dE/dt)-E曲线上的切口转变为(dE/dt)~(-1)-E曲线上的峰,从而大大抑制了充电电流,提高了滴定分析的灵敏度.本文报道了微分倒数示波计时电位滴定,即对(dE/dt)~(-1)-E曲线进行一次或二次微分处理,利用示波图上去极剂峰的出现与消失指示终点,使滴定终点更易观察.     

示波微分伏安滴定法

对示波伏安滴定装置进行了改进;提出了示波微分伏安滴定法;用EDTA及EGTA滴定了Zn~(2+)、Ga~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)和Co~(2+)等离子。实验结果表明:新方法灵敏度高、准确性好。     

Antilg i1-E曲线上的示波伏安滴定法

i_1-E曲线示波伏安滴定法是一种新的灵敏、准确的滴定分析方法。为进一步提高滴定终点指示的灵敏度,本文在产生i_1-E曲线的线路中,增加了正反馈电路和反对数电路,并提出了Antilg i_1-E曲线上的示波伏安滴定法。用EDTA或EGTA滴定了Ga~(3+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)、Ni~(2+)、Co~(2+)等离子,并测定了铜锰合金中的锰,效果较好。     

人工神经网络在示波计时电位法中的应用

研究了误差反传神经网络和小波变换在示波计时电位测定中应用的可能性。对Ｐｂ２ ＋ 等无机离子测定的实验结果表明： 人工神经网络可较好地用于高次微分和经小波变换处理后的示波计时电位测定。 与经典的示波测定方法相比较, 该法基本上消除了人为误差的影响, 提高了分析速度和分析结果的可靠性。     

磷肥中有效磷的示波滴定

根据Ｐｂ２＋能与ＰＯ＿４￣（３－）定量形成沉淀，过量的Ｐｂ２＋在ＮａＣｌＯ３－六次甲基四胺底液示波图上有敏锐切口的性质，报告了磷肥中有效磷含量测定的示波滴定新方法。该法与通用方法相比较，具有操作简便、测定快速、终点直观的优点。     

交流示波计时电位法中高次谐波电位的研究

用计算机模数转换和快速傅里叶变换技术，研究了微金电极上闰－时间曲线和频率响应关系，提出了利用高次谐波电位进行了交流示波计电位研究的新方法。扣除了交流示波极谱图中的充电电流和高频噪声，提高了示波极谱分析的信噪比。     

3.5次微分循环示波计时电位法的研究

将半积分半微分技术应用于循环示波计时电位曲线的处理,可大大抑制充电电流的影响,提高示波测定的灵敏度和分辨率.据此,本文提出了3.5次微分循环示波计时电位法,研究了该方法的特点并将其用于HAc-NaoH-铜铁试剂(HCup)体系中铅示波特性的研究和微量铅的测定.     

Pb在锗酸镉基质中的长余辉发光特性

通过高温固相反应在空气中制得单相Cd₂Ge₇O₁₆:Pb²⁺长余辉发光材料.分析了Cd₂Ge₇O₁₆和Cd₂Ge₇O₁₆:Pb²⁺的激发光谱和发射光谱,指出Pb²⁺的发光是该离子的³P₁-¹S₀跃迁产生的;分析了Cd₂Ge₇O₁₆:Pb²⁺的发光存在基质对Pb²⁺的能量传递;并把长余辉性质归结为基质中Cd离子的挥发产生的空穴陷阱.提出了长余辉发光机理模型.     

Simultaneous determination of Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ by using second-derivative spectrophotometry method

A new method of simultaneous determination of Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ is proposed here by using the second-derivative spectrophotometry method. In pH=10.35 Borax-NaOH buffer, using meso-tetra (3-methoxyl-4-hydroxylphenyl) porphyrin ([T-(3-MO-4-HP)P]) as chromomeric reagent, micelle solution was formed after Tween-80 surfactant was added into the solution containing Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ ions. The original absorption spectrum of the above complexes was obtained after heating in the boiling water for 25 min. The second-derivative absorption peaks of five metal-porphyrin complexes can be separated from the original absorption spectrum by using chemometric tool. In this way, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ ions can be determined simultaneously. Under the optimal conditions, the linear ranges of the calibration curve were 0-0.60, 0-0.60, 0-0.40, 0-0.80 and 0-0.48 μg mL(-1) for Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+, respectively. The molar absorptivity of these color systems were 1.38×10(5), 1.01×10(5), 3.24×10(5), 1.07×10(5) and 1.29×10(5)Lmol(-1)cm(-1). The method developed in this paper has advantages in selectivity, sensitivity, operation and can effectively resolve spectra overlapping problem. This method has been applied to determine the real samples with satisfactory results.     

Use of Artificial Neural Networks, Aided by Methods to Reduce Dimensions, to Resolve Overlapped Electrochemical Signals. A Comparative Study Including other Statistical Methods

 A method using artificial neural networks (ANNs) combined with Fourier Transform (FT) and Wavelet Transform (WT) was used to resolve overlapping electrochemical signals. This method was studied as a powerful alternative to traditional techniques such as principal component regression (PCR) and partial least square (PLS), typically applied to this kind of problems. WT and FT were applied to experimental electrochemical signals. These are two alternative methods to reduce dimensions in order to obtain a minimal recomposition error of the original signals with the least number of coefficients, which are utilized as input vectors on neural networks. Tl⁺ and Pb²⁺ mixtures were used as a proof system. In this paper, neural networks with a simple topology and a high predictive capability were obtained, and a comparative study using PLS and PCR was done, producing the neural models with the lowest RMS errors. By comparing the error distributions associated with all the different models, it was established that models based on FT and WT (with 11 coefficients) neural networks were more efficient in resolving this type of overlapping than the other chemometric methods. Author for correspondence. E-mail: jluis.hidalgo@uca.es Received October 4, 2002; accepted December 15, 2002 Published online May 19, 2003