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二苯基甲基烯丙基型膦烷与醛的Wittig反应的立体化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用3-甲氧基羰基-2-稀丙基二苯基甲基膦叶立德与醛(脂肪醛、芳香醛、杂环醛)的Wittig反应合成了5-取代-2,4-戊二烯酸甲酯(ABA酯类似物),研究了碱对Wittig反应立体化学的影响,发现了该类型季鏻盐的Wittig反应具有很好的4E选择性,并提出了可能的反应机理. 相似文献
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众所周知,三苯基型稳定季鏻盐的 Wittig反应具有 Z-式选择性,其 PTC-Wittig 反应亦具有 Z-式选择性,三苯基型半稳定季鏻盐的 Wittig 反应的立体选择性较差,其产物的Z/E 约为1∶1~1∶1.5。我们曾报道二苯基烯丙基型半稳定季鏻盐与芳醛的 PTC-Wit- 相似文献
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本文以交联的氯甲基化聚苯乙烯树脂为原料,合成了四种类型的含两个带α-H碳原子的季鏻盐树脂(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ),它们在碱的作用下,与醛的Wittig反应表现出不同的位置选择性:季鏻盐树脂(Ⅰ)和(Ⅳ)与醛反应只生成带烯键的聚合物;季鏻盐树脂(Ⅲ)与醛反应只生成低分子烯烃产物;而季鏻盐树脂(Ⅱ)与醛反应则生成低分子烯烃产物又生成带烯键的聚合物。 相似文献
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《有机化学》2019,(10)
氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质,作为氧原子或羰基的生物电子等排体,其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用.以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜,是近几年开发的新型二氟烷基化试剂,因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的关注.该类含氟试剂主要通过亲核取代反应、亲核加成反应、Julia-Kocienski烯化反应和自由基介导的双官能团化等反应,将二氟甲基、二氟亚甲基、二氟烯基及其他二氟烷基引入醛、酮和杂环化合物的结构中.首次从反应类型及其应用研究的角度综述了近十年来各种二氟甲基杂芳基砜参与的含氟有机化合物的合成研究. 相似文献
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以呋喃为原料,经水解、原位水解-Wittig反应、还原、氧化四步反应合成了β-胡萝卜素的关键中间体2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(5);5与季鏻盐经Wittig反应合成了β-胡萝卜素,总收率43%,其结构经1H NMR确证。 相似文献
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前文曾报道带有吸电子基团取代的甲基三苯钟盐与酮在K_2CO_3(固)/冠醚/苯体系中直接烯化的方法,不仅操作简便,并可避免强碱对原料和产物所引起的副反应,目前,研究相转移催化Wittig反应的报道渐多,但还不够完善.例如:在改良的Wittig反应中,用碳酸钾水溶液作为碱,副反应仍然容易发生,固体碳酸钾在季胺盐存在下,反应须在甲苯回流下进行,在氯化锂影响下,1,5-二氮杂双环[5,4,0]-5-十一烯(DBU)只能将β-位带有羰基的膦酸酯转化成碳阴离子.固体碳酸钾及含水的二氧六环曾用于带有推电子基团的鏻盐与醛的反应,但 相似文献
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用硝基苄基鏻与取代苯甲醛经Wittig反应合成了一系列含硝基的二苯乙烯型化合物.研究表明,用硝基苄基鏻在二氯甲烷中进行这类Wittig反应时,随着苯甲醛的取代基不同,得到二苯乙烯主要产物的构型不同,取代基为NMe2,OMe,Me,Cl,H等时主要得到E式产物,取代基为CN和NO2等时主要得到Z式产物;进一步比较3种苄基鏻原料分别与6种不同取代苯甲醛反应后产物的Z/E比,发现用含硝基的苄基鏻作原料时,随苯甲醛上取代基的吸电子效应减小,产物的Z/E比也减小,而用苄基鏻或对甲基苄基鏻作原料时,没有观察到这种Z/E比减小的趋势.通过测定产物的晶体结构,确证了6个目标化合物的分子构型,另外通过核磁共振谱、气-质联用色谱、紫外光谱和红外光谱对各二苯乙烯化合物的结构进行了详细表征. 相似文献
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有机氟化合物具有独特的化学、物理和生物性能,被广泛应用于医药、农药、新型功能材料、生命科学等领域.因此,发展便捷高效的合成方法,将单个的氟原子(-F)、二氟甲基(-CF2H)或者三氟甲基(-CF3)引入有机小分子,是有机合成领域的热点.相对于发展相对成熟的三氟甲基化反应,二氟甲基化反应发展相对滞后.利用廉价、易保存的溴二氟乙酸乙酯在Na2CO3的条件下产生二氟卡宾,并顺利发生N-H,O-H的二氟甲基化反应,成功的将二氟甲基引入到有机小分子中.该反应的底物适用性很广,官能团的兼容性也很好,卤素、醛基、硝基、腈基等取代的底物均能顺利的发生反应. 相似文献
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对康布瑞汀磷酸酯二钠盐的合成工艺进行优化.确定了以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经还原、溴代、成鏻盐合成中间体3,4,5-三甲氧基苄溴三苯基鏻盐;鏻盐与3-三苯甲氧基-4-甲氧基苯甲醛经Wittig反应、脱三苯甲基保护基、与亚磷酸二苄酯成酯、脱苄基成钠盐得到康布瑞汀磷酸酯二钠盐的方法.所得康布瑞汀磷酸酯二钠盐(1),HPLC纯度达99.5%.总收率为43.0%.经优化后的工艺原料价廉易得,操作简便,成本低廉,适合于工业化生产. 相似文献
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对氟氯化苄和三苯基膦在氯仿中回流制得对氟氯化苄基三苯基鏻盐(1),1与吲哚-6-甲醛在EtONa存在下通过Wittig反应合成了新的反式-6-对氟苯乙烯基吲哚(2),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证。荧光分析表明,2具有荧光性能。 相似文献
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2-三氟甲基-3-氧杂-八氟己酸烯丙酯或2,5-二(三氟甲基)-3,6-二氧杂-十二氟壬酸烯丙酯可在钯的作用下产生相应的全氟碳负离子. 这些碳负离子能够质子化或者对取代苯甲酰氯发生亲核进攻, 后者为芳基氟烷基酮的合成提供了一条简捷途径. 另一方面,上述含氟酸的甲酯和取代苯甲酰氯在钯的作用下同样能发生反应而生成相应的芳基氟烷基酮. 相似文献
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采用相转移催化法制备苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯 总被引:2,自引:0,他引:2
以邻苯二甲酰亚胺钾盐为亲核取代试剂, 采用相转移催化体系通过Gabriel反应, 将氯甲基聚苯乙烯转变为苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯, 考察了各种因素对相转移催化反应的影响规律, 探讨了相转移催化机理. 结果表明, 采用相转移催化体系, 相转移催化剂将邻苯二甲酰亚胺负离子从水相中转移至油相, 与氯甲基聚苯乙烯发生亲核取代, 顺利地将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯甲基转变成了甲基化的苯二甲酰亚胺基, 成功地实现了高分子的功能化转变. 影响相转移催化反应的主要因素有催化剂种类与用量、溶剂的极性、油相与水相比例及温度等. 当以十六烷基三甲基溴化铵为催化剂且以甲苯为有机相时, 反应效果最佳, 反应温度为50 ℃时, 反应8 h氯甲基的转化率可达到87%. 相似文献
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寻找一种能够方便地往有机物分子中添加CF3基团的方法,可以认为是有机合成中的一个课题。这是因为在药物和农药分子中几乎离不开CF3基团。在现有的许多方法中,最有效的方法应当是对像醛或酮一类的亲电子基体通过亲核的三氟甲基化反应原位生成CF- 3。Florida大学的W .R .DolbierJr.教授和他的同事们最近报道了一种产生CF- 3的新方法,即利用四(二甲氨)乙烯(TDAE)对三氟甲基碘化物的光诱导还原反应来完成。他们以二甲基甲酰氨为介质,氙灯为光源,在- 2 0℃到室温的条件下,制备了多种三氟甲基化的醇,产率普遍高于70 %。他们同时还找到一种… 相似文献