M（Ⅱ）（ArP）~（2－）与核酸碱基（腺嘌呤，胞嘧啶）三元混配配合物稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了金属离子（Ｍ~（２＋）＝Ｃｕ~（２＋），Ｃｏ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｚｎ~（２＋），Ｃｄ~（２＋）与核酸碱基（Ｌ＝腺嘌呤，胞嘧啶）形成的二元配合物以及与腺昔－５’－三磷酸（ＡＴＰ）形成的三元混配配合物的稳定常数。三元配合物相对于二元配合物的稳定性用平衡常数表示。结果表明：ΔｌｇＫ_ｍ比咪唑或氨的相应配合物ΔｌｇＫ_ｍ大，这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及π_Ａ－π_Ｂ协同效应有关。     

吡嗪－2，3－二羧酸体系导数荧光法同时测定铕、铽

研究了以吡嗪－２，３－二羧酸（ＰＹＤＡ）为荧光试剂应用导数荧光技术同时测定Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）的最佳条件、共存离子的影响和Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）－ＰＹＤＡ配合物的配合比、稳定常数及发光机理。Ｅｕ~（３＋）、Ｔｂ~（３＋）的检测限分别达４．０和２．０ｎｇ／ｍＬ，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量。     

配合物Eu（p－ABA）_3·phen·1．5H_2O的高分辨荧光光谱

合成了Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３·ｐｈｅｎ·１．５Ｈ２Ｏ配合物（ｐ－ＡＢＡ＝对氨基苯甲酸根）。测定了该配合物的高分辨荧光光谱。根据配合物高分辨荧光光谱的测试结果，确定了配合物中Ｅｕ３＋离子的格位数、亚能级及其局部对称性，该配合物中有二种Ｅｕ３＋离子格位。     

1，10－双（1＇－苯基－3＇－甲基－5＇－氧代吡唑－4＇－基）癸二酮－［1，10］与1，10－菲罗啉或2，2＇－联吡啶对钴（Ⅱ）的协同萃取行为研究

本文研究了１，１０－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）癸二酮－［１，１０］（Ｈ２Ａ）与１，１０－菲罗啉（ｐｈｅｎ）或２，２＇－联吡啶（ｄｉｐｙ）对Ｃｏ（Ⅱ）的协同萃取行为．确定了协萃配合物的组成为ＣｏＡ·Ｂ（Ｂ分别为Ｐｈｅｎ和ｄｉｐｙ），求得萃取平衡常数ｌｏｇＫｅｘ分别是４．７８（Ｈ２Ａ＋ｐｈｅｎ）和１．６１（Ｈ２Ａ＋ｄｉｐｙ），并对协萃配合物的ＩＲ谱进行了讨论．     

在Ni~（2＋）存在下二氧四胺大环配体液膜传输Cu~（2＋）的动力学研究

研究了１２－十八烷基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮的氯仿－正辛醇液膜在Ｎｉ~（２＋）存在下对Ｃｕ~（２＋）的传输速率，结果表明，传输是通过中性配合物进行的，无阴离子参与。Ｎｉ~（２＋）的存在对Ｃｕ~（２＋）的传输基本无影响。     

配合物Eu（p—ABA）3.phen.1.5H2O的高分辨荧光光谱

合成了Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３．ｐｈｅｎ．１．５Ｈ２Ｏ配合物。测定了该配合物的高分辨荧光光谱。根据配合物高分辨荧光光谱的测试结果。确定了配合物中ＥＲｕ＾３＋离子的格位数、亚能级及其局部对称性，该配合物中有二种Ｅｕ＾３＋离子格位。     

稀土氨基酸混配型配合物的合成与表征

合成了１４种稀土元素与甘氨酸（Ｇｌｙ）、Ｌ－丙氨酸（Ａｌａ）的混配型三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_（２．５）（Ａｌａ）_（１．５）（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。并对配合物进行了红外、核磁、荧光、Ｘ射线粉末衍射和热分析。铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）三元配合物的荧光强度（Ｅｕ：~５Ｄ_０→~７Ｆ_２；Ｔｂ：~５Ｄ_４→~７Ｆ_５，~７Ｆ_６）比相应铕（Ⅲ）或铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大１０倍。     

Cu（phen）^2＋3和Cu（bpy）^2＋3与6—巯基嘌呤,腺嘌呤相互作 …

在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，用荧光光谱，紫外光谱，电化学及紫外光谱电化学等方法研究了铜配合物与６－巯基嘌呤，腺嘌呤的相互作用，结果表明，Ｃｕ（ｐｈｅｎ）＾２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）＾２＋３与６－巯基嘌呤，腺嘌呤发生了相互作用，但作用程度不同，根据荧光光谱实验数据计算出Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋３和Ｃｕ（ｂｐｙ）＾２＋３与６－巯基嘌呤，腺嘌呤的配位比均为１：１，它们与６－巯基嘌呤作用的配位常数分别为２．     

Tb（Ⅲ）、Ln（Ⅲ）（Ln＝La，Gd，Y）─邻苯二甲酸异多核配合物的合成、表征及荧光性能

合成了Ｔｂ（Ⅲ）、Ｌｎ（Ⅲ）（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ）与邻苯二甲酸（Ｈ＿２Ｌ）的异多核配合物，对其进行了红外、热稳定性及荧光性能的研究。发现Ｔｂ（Ⅲ）、Ｙ（Ⅲ）与邻苯二甲酸形成的异多核配合物具有较好的荧光性能，其荧光强度是Ｔｂ与Ｈ＿２Ｌ单一稀土配合物Ｔｂ（ＨＬ）＿３的２．２３倍．     

铕离子在乙二醇低聚物中的配合作用与电化学行为

研究了乙二醇低聚物（ＰＥＧ）与Ｅｕ（２＋）及Ｅｕ（３＋）所形成配合物的结构，荧光性质和电化学行为．Ｅｕ（３＋）的配合物是由ＥｕＣｌ３溶于具有不同摩尔质量的ＰＥＧ而成的．它们在３９４ｎｍ和６１４ｎｍ处分别有很强的激发和发射光谱峰，并且这两峰的强度随着ＰＥＧ的摩尔质量的增大而加强．Ｅｕ（２＋）的配合物是通过用涂布有氧化铟及氧化锡的玻璃板作为工作电极，在氮气气氛下，加－２Ｖ（ｖｓＡｇ）电压还原ＥｕＣｌ３的ＰＥＧ溶液来制备的．它们的荧光性质和１８—Ｃ—６冠醚与Ｅｕ（２＋）所形成配合物的性质非常接近，从而表明ＰＥＧ的化学环境与大环聚醚配体的很相似．进一步的红外与荧光谱实验结果表明：铕离子不但与聚乙二醇的末端－ＯＨ基团结合，而且亦能与链中间的氧原子作用．随着聚合物分子量的增大，铕离子的点对称性不断下降．Ｅｕ（３＋）在聚合物中的氧化还原很不可逆．添加支持盐对其电化学行为有很大影响．     

荧光偏振发射平台法及其应用

本文从原理上叙述荧光偏振发射平台法,并用荧光单体-单体混合物及单体-聚合物体系进行验证试验。前者如荧光黄-罗丹明S(或四碘荧光素、或罗丹明B),后者如罗丹明6G-罗丹明6G聚合物体系,结果满意。     

乌拉地尔的荧光光谱研究及测定

建立了一种测定制剂中乌拉地尔的荧光分光光度法。用荧光分光光度法研究了不同溶剂和pH下乌拉地尔的荧光光谱性质。在pH5.0缓冲溶液中,在3.30×10-7～1.65×10-5mol/L浓度范围内,285nm紫外光的激发下,乌拉地尔在365nm处的荧光强度与浓度呈良好的线性关系。线性相关系数为0 9975,测定片剂和针剂的平均回收率分别为99.0%和99.8%,相对标准偏差小于3 0%。     

DNA与苯胺红T的相互作用与荧光定量检测

荧光染料作为分子探针用于核酸的定量测定和构象分析一直备受关注 [1] .已有数十种荧光染料被应用[2 ,3 ] ,如溴化乙锭早期常用作 DNA探针[4 ,5] ,因其有很强的致癌性 ,目前已很少采用 ,而那些无毒性或含有可被衍生的活性基团的探针分子越来越受到青睐 [6～ 8] .苯胺红 T(ST)是一种阳离子型荧光染料 ,它既可很容易地与 DNA双螺旋结构发生插入作用 ,又可由带正电的吩嗪环与 DNA上带负电的磷酸基发生强烈的静电吸附作用 ,还可利用其氨基与 DNA或其它生物分子进行交联 .He等 [9] 曾研究了它与小牛胸腺 DNA之间的作用 ,得到的结合位点数…     

用于谷胱甘肽检测的新型罗丹明衍生物荧光探针EI北大核心CSCD

合成了一种反应型近红外荧光探针N-Rh-GSH,该探针以罗丹明衍生物为荧光母体,通过与谷胱甘肽(GSH)作用触发螺环的开关来实现信号的响应,其开环释放的荧光产物具有760 nm的近红外发射波长。细胞实验表明,该探针可实现对活细胞中GSH的成像。     

Photophysics of Indocarbocyanine Dyes in Organic Solvents

The absorption and fluorescence properties of a series of 18 indocarbocyanine dyes in organic solvents have been determined. The wavelengths of the absorption and fluorescence maxima, the fluorescence lifetimes and the fluorescence quantum yields relative to the benzo-15-crown-5-substituted phthalocyanine have been measured. The results are discussed in relation to the molecular structures or the dye studied.     

Selective Monitoring of Stern-Volmer Quenching of Chiral Molecules Via Fluorescence Detected Circular Dichroism

Abstract

The use of fluorescence detected circular dichroism (FDCD) for monitoring the quenching of chiral molecules is described. This technique combines the specificity for chiral centers of circular dichroism (CD), the sensitivity and selectivity of the fluorescence measurement with the additional chemical information provided by fluorescence quenching. Spectra are acquired using a multidimensional FDCD spectrometer which obtains a FDCD matrix of spectral data as a function of multiple excitation wavelengths (CD information) and multiple fluorescence emission wavelengths. This combination of FDCD and fluorescence quenching produces a very selective monitor for chiral fluorophores.     

Physico-chemical phenomena of double-layer spray and effect on enhancement and stabilization of fluorescence

Summary It was surprisingly found in TLC that double spraying of plates could enhance fluorescence of dansyl derivatives 200–360 fold after spraying with 20% triethanolamine in propane-2-of followed by 30% paraffin oil in hexane on a developed plate containing dansyl chloride derivatives. Visual detection limits as low as 1–6 pmole per spot even a month after spraying with a reproducibility of about 5–6% rsd were obtained. Spraying calibration graphs showed a dose-dependency of at least 1 pmole up to 1.5 nmole per spot. The stability of fluorescence of derivatives to light was increased and spectra of compounds acquired a hypochromic shift in which the color changed from yellow to blue. The graphical method employing the “organic concept” is introduced to explain this kind of synergistic effect of double spraying using different solvents.     

A sensitive method for the detection of catecholamine based on fluorescence quenching of CdSe nanocrystals

A sensitive method for the detection of catecholamine based on the fluorescence quenching of CdSe nanocrystals was developed. The sodium citrate-protected CdSe nanocrystals were synthesized in water solution. The fluorescence quenching of CdSe nanocrystals by dopamine, uric acid, ascorbic acid and catechol was studied; the results showed that all of these four kinds of compounds could quench the fluorescence of nanocrystals, and the quenching constant was 6.3 × 10⁴, 2.57 × 10³, 2.14 × 10³ and 1.168 × 10³, respectively. The order of sensitivity for the biosensor was: dopamine > lactic acid > ascorbic acid > catechol. This method shows good selectivity for dopamine, the detection limit reaches 5.8 × 10⁻⁸ M.     

荧光各向异性法研究酸度对四磺基铝酞菁与牛血清白蛋白相互作用的影响

对酞菁类化合物与白蛋白相互作用的研究有助于了解其在血液中的存在形式,从而探索其光敏作用机制[1].荧光各向异性法是研究小分子与蛋白质相互作用的有力工具[2].本文将荧光各向异性的原理和方法应用于由光敏剂四磺基铝酞菁(AlS4Pc)与牛血清白蛋白(BSA)组成的体系,考察了AlS4Pc的荧光各向异性随酸度变化的规律.结果表明,BSA对AlS4Pc有较强的结合能力,提示血清白蛋白对酞菁类光敏剂可起到储存和转运的作用.1　实验部分1.1　试剂及仪器　四磺基铝酞菁的合成与纯化参照文献[3]方法进行.产物经聚酰胺层析、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、红…     

Luminescence-based methods for sensing and detection of explosives

The detection of explosives and related compounds is important in both forensic and environmental applications. Luminescence-based methods have been widely used for detecting explosives and their degradation products in complex matrices. Direct detection methods utilize the inherent fluorescence of explosive molecules or the luminescence generated from chemical reactions. Direct detection methods include high-energy excitation techniques such as gamma-ray and x-ray fluorescence, detection of decomposition products by fluorescence or chemiluminescence, and detection following reduction to amines or another reaction to produce fluorescent products from the explosive. Indirect detection methods utilize the interference caused by the presence of explosive compounds with traditional processes of fluorescence and fluorescence quenching. Indirect detection methods include quenching of solution-phase, immobilized, and solid-state fluorophores, displacement of fluorophores, fluorescence immunoassay, and reactions that produce fluorescent products other than the explosive. A comprehensive review of these methods is presented.