气相色谱法测定尿液中可卡因及其代谢物爱冈宁甲基酯

可卡因(cocaine,COC)在体内迅速吸收代谢,经自发水解或者酶催化水解生成主要代谢产物苯甲酰爱岗宁和爱冈宁甲基酯,以原体形式从尿液中排出仅约10%～20%.目前,尿液中可卡因及其代谢物爱冈宁甲基酯的检测方法主要有气相色谱法(GC)~([1]),气相色谱-质谱联用法(GC-MS)~([2]),高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)~([3]),毛细管电泳(CE)~([4]).本研究采用液.液萃取法提取尿液中的可卡因及其代谢物爱岗宁甲基酯,并利用气相色谱进行定性预定量检测.本方法操作简单、准确、快速.为检测可卡因滥用和法医学毒物分析提供可靠的手段.     

UPLC-MS/MS法快速筛查尿液中30种滥用药物

基于超高液相色谱-串联四极杆/线性离子阱质谱(QTRAP UPLC-MS/MS),建立了尿液中30种滥用药物的筛查方法。采用蛋白沉淀法处理尿液样品,实现对多类别滥用药物的高效提取。采用分段多反应监测(s MRM)联合信息依赖性采集(IDA)与增强离子扫描(EPI)模式,结合EPI谱库检索匹配确证检出物信息,并引入内标辅助定量。30种滥用药物质量浓度在0.5~50 ng/mL范围内线性关系良好(R²> 0.99);检出限为0.01~0.25 ng/mL,定量限为0.1~0.4 ng/mL;加标回收率为76.2%~112.5%,相对标准偏差为3.1%~12%。该方法适用于实际尿样中痕量滥用药物的定性与定量分析。     

固相萃取/离子阱气相色谱质谱联用对血液中多种安眠药物的同时测定

建立了气相色谱-质谱联用测定血液中多种安眠药物的分析方法,通过固相萃取提取并富集血液样品中的9种常见巴比妥类、吩噻嗪类和苯二氮杂类安眠药物,采用离子阱二级质谱检测其含量。通过优化萃取溶液pH值及气相色谱-质谱联用分析条件,对9种安眠药物进行了定量分析。采用离子阱串联质谱(MS/MS)技术消除基底干扰,给出被测物结构信息。9种安眠药物的检出限为0.04~0.10 mg/L,回收率为78%~93%。方法用于人心血中安眠药物的检测,检出安定0.6 mg/L。该方法高效、简单、灵敏度高,可用于血液中巴比妥类、吩噻嗪类和苯二氮杂类安眠药物的同时测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中50种非法添加药物

建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定化妆品中50种非法添加化学药物定性筛查及定量分析方法.不同基质样品经乙腈溶液(含0.5%甲酸)提取后,冷冻离心,上清液采用2 mg/L乙二胺四乙酸二钠水溶液定容,以甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相,经CAPCELL CORE C18色谱柱梯度洗脱分离.采用电喷雾电离(ESI),以多重反应监测(MRM)模式进行正负离子检测.所测50种化学药物在10~100 ng/mL范围内呈现良好的线性关系(r值均大于0.991 0),精密度、重复性良好,平均回收率在87.2%~109.7%之间,相对标准偏差(RSD)不超过10.0%,方法检出限为0.05~33 ng/g,定量限为0.15~99 ng/g.方法简便、灵敏度高、重复性好,可以实现化妆品中50种非法添加化学药物快速、准确的定性筛查和定量测定.     

可卡因免疫及适配体生物传感器

由于长期滥用可卡因会对人体产生心律失常、心肌梗死、中风、高血压、主动脉僵硬等不良影响,可卡因已成为当今最危险和非法滥用的药物之一,传统的可卡因色谱分析方法存在耗时、样本处理繁琐和操作复杂等缺点。因此,改善传统可卡因分析方法对打击犯罪和发展医学具有一定的积极影响。由于生物传感器的准确性和便携性,基于免疫和适配体技术的生物传感器是检测可卡因的一个重要发展方向。在这篇综述中,主要讲述了近年来不同类型的可卡因生物传感器,涵盖了基于电化学、荧光、比色等方法在可卡因检测上的进展,对可卡因的免疫和适配体生物传感器进行了归纳和综述,并总结了可卡因传感器的优缺点和发展方向。     

近红外双发射荧光探针比率检测高/半胱氨酸

合成的吲哚菁染料Cy5-A对高/半胱氨酸展现显著的荧光响应.高/半胱氨酸浓度的增加引发其荧光强度在660 nm处减弱,相应地在700 nm处增强,且700 nm与660 nm处的比率荧光变化与高胱氨酸(40.0~200.0 μM)及半胱氨酸(10.0~100.0 μM)浓度呈现良好的线性关系,最低检测限分别为13.2 μM与2.67 μM.通过核磁共振谱和质谱研究了Cy5-A与高/半胱氨酸的作用机制.研究表明,Cy5-A中的醛基与高/半胱氨酸发生环合反应,从而诱导产生近红外双发射光谱,探针响应不受其他干扰物的影响.因此,Cy5-A是一种简单高效的反应型荧光探针,可成功应用于血清样品中高/半胱氨酸的准确检测.     

聚集诱导发光探针用于细胞缺血再灌注诱导过氧化氢成像研究

过氧化氢是一种重要的内源性信号分子,参与调控多种生理和病理过程.缺血再灌注会诱导产生大量内源性过氧化氢,对细胞和组织造成严重损伤.聚集诱导发光探针能够规避常规荧光团浓度过大所引起的聚集荧光淬灭的问题.以4-乙烯吡啶修饰的四苯乙烯为荧光基团,苯硼酸为过氧化氢识别基团,设计合成了一种具有聚集诱导发光性质的长波长过氧化氢荧光探针.光谱测试结果表明,探针对过氧化氢具有较好的选择性和较高的灵敏度,最低检测限为6.9×10~(-8)mol/L.共聚焦成像结果表明,探针具有较好的细胞通透性,可用于糖氧剥夺再灌注诱导HeLa细胞和脂多糖诱导斑马鱼内源性过氧化氢生成研究.     

一种基于联萘衍生物荧光探针的合成及其对精氨酸的识别

构建了一种基于(R)-2,2'-二羟基-[1,1'-联萘]-3-醛的荧光探针。 通过核磁共振波谱仪(NMR)以及质谱(MS)等技术手段对其结构进行了表征。 结果表明,该荧光探针能够灵敏、高选择性地检测精氨酸,并显示出颜色和强烈的荧光变化双重响应。 相应的荧光增强比值与精氨酸的浓度(0~30 μmol/L)呈现良好的线性关系,相关系数R²为0.9914,检测限低至1.3 μmol/L。 此外,精氨酸的加入还促使该探针结构中的联萘酚手性结构发生偏转。     

可同时比色检测硫离子和高半胱氨酸/半胱氨酸的化学探针的合成及应用

合成了一个能同时检测硫离子(S2-)和高半胱氨酸/半胱氨酸(Hcy/Cys)的化学探针1,采用核磁共振波谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)、元素分析和傅里叶换红外光谱(FTIR)等表征了其分子结构,并通过高效液相色谱、质谱以及核磁滴定氢谱实验研究了探针1检测S2-和Hcy/Cys的机理.实验结果表明,探针1能同时对S2-和Hcy/Cys进行快速、高敏感性和选择性识别,并且是通过硫醇亲核反应识别的.在Tris-HCl缓冲溶液[10 mmol/L,p H=7.40,50%(体积分数)乙醇]中,探针1对S2-于552 nm处表现了显著的吸收强度增强并伴随溶液颜色由无色变为紫红色;对Hcy/Cys于552 nm处表现了特异的荧光增强,而对Cys的检测还可见溶液颜色由无色变为酒红色,据此制备了负载探针1的滤纸传感器用于比色检测S2-和Cys.此外,将探针1用于人血清的加标回收率测定,获得了较好的结果.     

GC/MS法研究焦炉烟气中多环芳烃类污染物

焦炉烟气中的有机污染物种类繁多 ,但是对人类和生态环境有严重危害的主要是多环芳烃类化合物 [1～ 3] .由于该类化合物结构复杂 ,含量不等 ,因此 ,对其进行分析测试难度很大 .近年来 ,采用色谱 /质谱 (GC/ MS)联机、色谱 /红外 (GC/IR)联机、液相色谱 /质谱联机 (LC/ MS)以及超临界色谱 /质谱联机 (SFC/ MS)等新技术 ,对环境中的多环芳烃类化合物取得了高灵敏度和高选择性的定量分析结果 ,并获得了许多结构信息 .但在我国 ,只对个别地区进行了研究 [4～ 6] ,目前还难以普遍实现 .本文利用气相色谱 /质谱联用法 ,对鞍山钢铁公司炼焦…     

荧光法和液相色谱-质谱联用法测定司莫司汀导致λDNA交联率的比较研究

司莫司汀是重要的抗癌烷化剂,其抗癌机制与导致DNA股间交联有关.使用荧光法和高效液相色谱-电喷雾串联质谱联用(HPLC-ESI-MS/MS)法对司莫司汀导致的λDNA交联率进行了测定.结果表明:药物浓度为2,4,8和16mmol/L时,荧光方法测得的最大交联率分别为8.81%,11.17%,17.61%,和23.39%...     

盐酸二甲双胍药物中杂质测定方法研究进展

对近年来盐酸二甲双胍类药物中杂质的测定方法进行综述.盐酸二甲双胍类药物中的杂质主要有双氰胺、二甲胺以及由二甲胺形成的亚硝胺类基因毒性杂质等.测定方法主要有高效液相色谱(HPLC)法、离子色谱(IC)法、高效液相色谱–串联质谱(HPLC–MS/MS)法和气相色谱–串联质谱(GC–MS/MS)法,其中高效液相色谱法主要用于...     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中4种罂粟壳生物碱

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定食品中可卡因、可待因、吗啡、盐酸罂粟碱的检测方法.样品经氨化甲醇提取,采用Capcell Pak C_(18)(250 mm×2.0 mm,MGⅡ 5μm)色谱柱,以色谱纯乙腈为流动相A,以20 mmol/L乙酸铵和0.1%甲酸缓冲液为流动相B,进行梯度洗脱.在优选条件下,可待因、吗啡方法线性范围为5.0~50.0μg/L,可卡因、盐酸罂粟碱的方法线性范围为1.0~20.0μg/L,相关系数均大于0.999,方法检出限在0.1~0.8μg/kg之间,平均回收率为76.0%~111.2%,相对标准偏差RSD低于10%.     

一种基于“聚集诱导发光+激发态分子内质子转移”机制的苯并噻唑衍生物荧光探针及其对次氯酸根的识别

合成了一种基于苯并噻唑衍生物的荧光探针(Z)-O-(2-(苯并[d]噻唑-2-基)-4-(2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙烯基)-6-甲基苯基)二甲基硫代氨基甲酸酯(HBTY-N),探针在Tris溶液(p H=7)中能够通过荧光“Off-On”变化,高选择性识别Cl O-.向该探针中加入ClO^-后溶液由无荧光变为橙红色荧光,斯托克位移为235nm,且识别响应快速.探针HBTY-N对ClO^-的检测限为2.127×10-7 mol/L, pH适用范围为1～10,并且有较强的抗干扰能力.机理研究表明,在ClO^-的作用下,探针通过“氧化去保护”机制释放出具有“聚集诱导发光+激发态分子内质子转移(AIE+ESIPT)”性质的荧光团(Z)-4-(2-(3-(苯并[d]噻唑-2-基)-4-羟基-5-甲基苯基)-1-氰基乙烯基)苄腈(HBTY),量子产率由0变为42.88%.此外,探针HBTY-N可对活细胞中ClO^-进行荧光成像,且对细胞毒性低,还可用于实际水样中的ClO^-检测,具有潜在的应用...     

基于萘酰亚胺的生物硫醇探针的合成及对含硫醇氨基酸的检测

合成了以4-羟基萘酰亚胺为荧光团,2,4-二硝基苯磺酰氧基为特异性识别基团的生物硫醇探针4-(2,4-二硝基苯磺酰氧基)-正丁基-1,8-萘酰亚胺(DNSBN).吸收光谱和荧光光谱结果表明, DNSBN对半胱氨酸(Cys)、同型半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH)3种生物硫醇分子具有高效的检测识别能力,不受其它17种天然氨基酸的干扰.同时,通过荧光滴定实验证实了此探针是一种比率型探针,555 nm处的荧光强度与溶液中的生物硫醇分子浓度在0 ~ 20 μmol/L范围内呈良好的线性关系,对Cys、Hcy和GSH的检出限(3σ)分别为25.9、92.0和77.9 nmol/L.而吸收光谱、荧光光谱和质谱表征数据显示,生物硫醇与2,4-二硝基苯磺酸酯发生亲核取代反应并导致磺酸酯的分解.随着识别基团的解离,探针分子的d-PeT (donor-excited photoinduced electron transfer) 效应被解除,并出现非常明显的比色与荧光变化.HeLa细胞成像实验表明,探针DNSBN具有良好的生物相容性,能够对细胞外源性生物硫醇分子进行检测.     

顶空固相微萃取与气质联用法同时快速检测尿样中14种常见滥用药物

建立了一种可以同时测定尿样中14种常见滥用药物的顶空固相微萃取(HS/SPME)和气相色谱质谱联用(GC/MS)的方法。样品调节至碱性并用NaCl溶液饱和后用HS/SPME萃取,以3-苯基-1-丙胺和SKF525a为内标,萃取纤维为65μm聚二甲基硅氧烷(PDMS),气质联用选择离子检测(GC/MS/SIM)。尿样中14种常见滥用药物在各自相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数R为0.9955~0.9996,检出限(S/N=3)为0.2~4.6 ng/mL,回收率的相对标准偏差为2.2%~9.7%。方法已应用于常见毒品的快速定性定量分析,且能扩展至其他生物样品的检测。     

一种Hg~(2+)荧光探针的合成及其在活细胞成像中的应用（英文）

设计合成了一个新的罗丹明席夫碱类荧光探针1,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR、MS和X射线单晶衍射的验证.通过紫外-可见光谱法和荧光光谱法研究了探针1在乙醇-水(V/V=7/3,HEPES 10 mmol/L,p H=7.0)中对Hg~(2+)的识别性能.探针1通过显著的荧光增强来识别Hg~(2+),并具有良好的选择性和抗干扰能力.通过Job’s plot和MS证明了探针1和Hg~(2+)形成1∶1的配合物.探针1的荧光强度与Hg~(2+)浓度(0~50μmol/L)呈良好的线性关系,可以定量地检测该范围内的Hg~(2+).在MGC-803活细胞中的荧光显微成像表明,探针1可检测生物体内的Hg~(2+).     

用高表达EGFR细胞膜色谱-HPLC/MS联用快速筛选独活中抗EGFR活性成分

报道了用高表达表皮生长因子受体细胞膜色谱与高效液相色谱/质谱在线联用方法(EGFR/CMC-online-HPLC/MS)快速筛选发现中药独活中的活性成分.实验中,采用高表达EGFR的细胞膜制备色谱固定相,建立EGFR/细胞膜色谱(EGFR/CMC)模型,利用柱切换和固相萃取技术,将EGFR/CMC模型与高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)在线联用,构成一种新的可同时"识别-鉴定"目标成分的二维色谱系统,并应用于快速筛选独活中具有抗EGFR活性的目标成分.结果发现独活中的蛇床子素具有与对照药物达沙替尼类似的色谱保留特性,能够作用于EGFR;同时MTT及Elisa分析实验证实蛇床子素对HEK293EGFR细胞增殖及EGFR表达均有抑制作用.本文建立的EGFR/CMC-online-HPLC/MS二维色谱方法,可以选择性地从中药复杂体系中快速"识别-鉴定"目标组分,且筛选结果与特定生物效应显著相关.     

一种苯并咪唑衍生物的合成及对Mg2+的识别研究

本文利用2-氨基苯并咪唑和5-溴水杨醛反应制得一种具有聚集荧光增强性质的探针L。探针L可以在DMSO体系下对镁离子具有很好的识别效果,并且探针L随着水含量的升高荧光强度在逐渐增强,在水含量达到90%表现出明显的荧光增强现象且发射波长发生明显的红移,在495nm处出现最强发射峰,检测限达到3.49×10^-5 M,能够有效地检测Mg²⁺,同时探针L的AIE性质具有了成为发光材料的潜能。     

LC–MS/MS法测定动物性食品中万古霉素残留

建立液相色谱–串联质谱(LC–MS/MS)法检测动物性食品中万古霉素药物残留的方法。用磷酸盐缓冲溶液对动物性食品中的万古霉素进行提取,经HLB固相萃取柱净化,采用电喷雾离子源,以正离子检测方式进行质谱分析。实验结果表明,万古霉素质量浓度在1~500μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,相关系数r=0.998。低、中、高3个质量浓度添加水平的回收率为84.8%~118.2%,相对标准偏差为2.2%~7.2%(n=5),检出限为2μg/kg。