水合1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(HPMTFP)与铕(Ⅲ)配合物的晶体结构

[Eu(PMTFP)_3·(H_2O))2)·H_2O的单晶用ENRAF-NONIUS CAD4型四圆衍射仪收集衍射数据进行结构分析。最终偏离因子R=0.046。晶体属空间群P2_1/a。晶胞参数a=16.055(2),b=16.016(3),c=17.752(5),β=106.41(2)°,Z=4。结构分析证实,Eu与配体的六个氧以及二个水分子中的氧形成八配位的稍畸变三角十二面体结构。氢键是连按配位分子形成晶体的主要键力,[Nd(PMTFP)_3·(H_2O)_2]·H_2O单晶的晶胞参数与之相近,有类似的分子与晶体结构。     

[Nd_2O(C_5H_5)_6](C_12H_9N_2)3Cl·mC_4H_8O的晶体结构

本文报告用单晶X-射线衍射法测定[Nd_2O(C-5H_5)_6](C_(12)H_9N_2)_3C1·mC_4H_5O的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群为P2-1/c,晶胞参数为a=20.982(15),b=11.217(7),c=32.954(32),β=104.17(7)°;Z=4。Nd和C1原子坐标用直接法定出,其他原子坐标以差Fourier方法求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.159。在分子中三个茂环皆通过η~5。键与Nd原子配位,两个Nd原子间存在桥氧原子,因而形成(Nd_2O(C_5H_5)_6)~(2-)阴离子,Nd-C键基本上属于离子键。三个邻菲罗啉基团通过氢键与C1原子连接形成大的阳离子[(C_(12)H_9N_2)3-C1]~(2+)。     

〔Co(H2O)4(NCS)2〕(18-冠-6)的分子和晶体结构

[Co(H_2O)_4(NCS)_2](18-冠-6)的晶体属于正交晶系,空间群:D-P。晶胞参数:a=9.167(2)A,b=13.268(1)A,c=19.292(3)A,Z=4。结构用重原子法解出,经最小二乘法修正,最终的=0.029。钴(Ⅱ)与两个异硫氰酸根、四个水分子配位,形成顺式八面体配位单元,并通过其中的水分子与18-冠-6以氢键相结合,形成标题的分子和晶体。     

5-磺基水杨酸二钠的晶体结构

应用X射线衍射方法测定了三水合磺基水杨酸二钠的晶体结构。晶体属正交晶系,晶胞参数为:a=23.010,b=9.314,c=5.461,Z=4,空间群Pca2_1。由重原子法和直接法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正,最后的R=0.067。从晶体结构的测定得出其分子式应为(Na+(H_2O)_3]·C_6H_3(COO-)(OH)-(SO_3Na)。水杨酸分子基本上呈平面型,分子中的两个Na~+离子都成扭歪的八面体配位。其中的Na~+(2)离子又与三个水分子形成链状[Na~+(H_2O)_3],并由于链间的氢键的相互交联而成为层状结构。     

菱镁铀矿晶体结构

菱镁铀矿(Bayleyite)是含水镁铀酰碳酸盐矿物.化学式为 Mg_2(UO_2)(CO_3)_3·18H_2O,单斜晶系,晶胞参数a=6.499(1)A,b=15.235(5)A,c=26.513(6)A,β=92.92(2)°V=2621.65A~3,z=4,空间群P2_1/c.文中首先用Patterson函数导出U参数,随后用Fourier法逐步导出Mg,O,C等非氢原子的坐标参数.用块矩阵最小二乘程序修正,最后的R值为0.043,加权后R_w=0.038. 菱镁铀矿属层状结构,结构单元层由一层铀酰-碳酸根络阴离子组成,镁阳离子分布在层间.Mg~(2 )周围以六个水分子配位形成八面体,Mg—O为 2.024—2.100A.结构层内和层间都是由分布在其间的水分子形成的氢键相连接。     

二（邻菲咯啉氮单氧化物）合二水合硝酸铜（Ⅱ）的合成及其晶体结构

本文报道标题化合物[Cu(phenNO)_2(H_2O)_2](NO_3)_2的合成及其晶体结构。该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,Z=4,晶胞参数:a=15.724(2),b=8.995(2),c=18.432(3),β=112.06(2)°。可观测的独立反射点数目为2352个。晶体结构利用直接法与Fourier合成法得到。经全矩阵最小二乘法修正,最后的R=0.077。结构分析表明,铜与配体的2个氧、2个氮以及2个水分子中的氧配位,配位的几何构型为稍显扭曲的拉长八面体。     

[Eu(C_(10)H_9N_2O_4)(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_3]·0.5bipy·3H_2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水-乙醇混合体系中,以2-羰基丙酸水杨酰腙(C_(10)H_(10)N_2O_4)、2,2-联吡啶(C_(10)H_8N_2,简写bipy)与Eu(NO_3)_3·4H_2O反应,首次培养出黄色单晶[Eu(C_(10)H_9N_2O_4)(C_(10)H_8N_2O_4)(H_2O)_3]·0.5bipy·3H_2O.该晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.93392(16)nm,b=1.3100(2)nm,c=1.3895(2)nm,α=97.205(3)°,β=105.411(2)°,γ=106.364(2)°,V=15.35(2)nm~3,Z=2,μ=2.118mm~(-1),Dc=1.686Mg/m~3,F(000)=786,R=0.0116,wR=0.0507,GOF=0.995.晶体测试结果表明,该单晶结构为铕的9配位配合物,两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位;每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C=N中的氮与Eu~(3+)配位,形成两个共边的稳定五元环,另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子,该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱,而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子,这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键,整个分子在空间呈三维网状结构.发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.     

三维1,4二-(4-羧基吡啶基)丁烷合铜(Ⅱ)、银(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构表征(英文)

利用14二4羧基吡啶基丁烷L合成了铜、银的配合物CuLH2O3·2H2O·2NO3n1、AgL·H2O·NO3n2。X射线晶体结构表征结果表明:1属于P21/n空间群,晶胞参数为a=1.724103b=0.663201c=2.113804nmβ=103.053°Z=4。2属于空间群,晶胞参数为a=0.77662b=0.93702c=1.33573nmα=98.993β=99.493γ=109.053°Z=2。1和2的金属原子被L联接成一维结构。1中的配位链通过配位的水分子与晶格水分子及硝酸根离子间形成的氢键扩展为三维结构。2中未配位的羧基氧原子与吡啶环上的α氢原子形成C-H…O氢键从而将配位链扩展为阶梯状二维结构而层与层之间通过ππ堆积结合在一起形成三维结构。     

双齿配体八配位镧系配合物的结构化学研究——La[(S2CNC4H8)3·C4H8O·H2O]的合成和晶体结构

镧的配合物La[(S_2CNC_4H_8)_3·C_4H_8O·H_2O]是由LaCl_3和Na(S_2CNC_4H_8)·2H_2O在四氢呋喃中反应而获得的。它的晶体属于三斜晶系,空间群为Pi,单胞参数a=10.557(2)(?),b=10.943(3)(?),c=13.443(3)(?),α=101.83(2)(?),β=9306(2)°,γ=114.90(2)°,V=1391.9(1.5)(?)~3,Z=2。 晶体结构是采用Patterson法和几轮的差Fourier合成解出的。所有非氢原子的位置参数和各向异性热振动参数经全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.032,R_w=0.046。分子结构中La原子同三个(S_2CNC_4H_8)~-中的六个S原子和分别来自四氢呋喃分子和水分子中的二个O原子键联。La—S平均距离2.973(?),La—O距离分别为2.596(?)(THF)和2.555(?)(H_2O),它们形成一个扭变三角形十二面体的配位多面体构型。     

N-乙酰皮考林酰肼合铜的合成和晶体结构

N-乙酰皮考林酰肼(HL)与一水乙酸铜在甲醇溶剂中形成配合物Cu(Ⅱ)L2·0 5H2O(C16H17CuN6O4 5,Mr=428 90),晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2 8355(2)nm,b=0.90009(4)nm,c=1.49351(9)nm,β=107.974(2)°,V=3 6258(3)nm3,Z=8,F(000)=1760,μ(MoKα)=1 24mm-1,R=0 0338,wR=0 0955.Cu(Ⅱ)原子的配位介于六配位的严重扭曲的八面体和四配位的不规则多面体之间,其中Cu与O(羰基)距离为0 2653(2)和0 2591(7)nm.量子化学从头算方法计算结果表明,铜与羰基氧之间存在弱配键,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构     

硝酸镧联吡啶冠醚混配配合物La(NO_3)_3(bipy)(H_2O)_2(B-15-C-5)的合成及晶体结构

本文报道了La(NO_3)_3(bipy)(2H_2O)(B-15-C-5)(Mr=785.46)的合成和晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=11.951(6),b=18.181(7),c=14.754(5),β=96.19(3)°,V=3187.0,Z=4,D=1.637g/cm~3。晶体结构由直接法和Fourier合成解出,使用对角块矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后偏离因子R=0.035(5261个,I>3σ(I)的衍射)。单晶结构分析表明,在该配合物中,直接参与配位的是联吡啶上的两个氮原子,三个NO_3中的六个氧原子以及两个水分子中的氧原子,La~(3+)的配位数为10。B-15-C-5是通过氢键与H_2O分子相连的。     

水合五异硫氰铬(Ⅲ)酸钾的18-冠-6配合物的合成、性质及晶体和分子结构

在硅凝胶中培养了标题配合物的单晶,确定了它的组成,并进行了热谱、可见光谱、红外光谱及其他多项物理性质的测试和表征,其结果与单晶X射线衍射分析的结果一致。晶体学数据:分子式[K(18-冠-6)(H_2O)][K(18-冠-6)][Cr(H_2O)(NCS)_5]·H_2O,空间群C_(2h)~5—P2_1/n,a=8.592(5),b=22.976(10),c=24.372(4)A,13=96.57(4)~0,Z=4。结构用直接法解出,全矩阵最小二乘方修正,R=0.046。结果表明,铬(Ⅲ)由五个异硫氯酸根离子和一水分子配位形成一畸变八面体形的配合阴离子。一个钾离子由一个冠醚和另一水分子配位;另一钾离子由另一冠醚和一配位于铬(Ⅲ)的硫氯酸根的硫原子配位,即该N(3)-C(3)-S(3)桥连在Cr和K(2)之间;两钾离子均是7配位。第三个水分子通过氢键与阴离子的配位水分子和两个冠醚环上的醚氧原子相连。     

Schiff碱N－氧化吡啶－2－甲醛缩氨基脲及其铜配合物的合成、晶体结构及谱学性质的研究

合成了Schiff碱N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基脲（PNOS）及其配合物[Cu(PNOS) (NO_3)_2],并用单晶X射线衍射法测定了配体和配合物结构。PNOS晶体中通过传统 氢键形成双层二维网状结构,再由非传统氢键自组装成三维网状结构。配合物[Cu (PNOS)(NO_3)_2]中的铜为六配位,畸变八面体结构,Schiff碱（PNOS）通过N-氧 化吡啶N-O的O原子,亚胺基C=N的N原子,及羰基C=O的O原子与铜配位;一个硝基以 单齿配体形式与铜配位,另一个则以双齿配体形式配位。配合物分子通过经典氢键 相互作用,形成单层二维网状结构,再通过非经典氢键作用,自组装成双层二维网 状结构。     

CS_2在Cu—S键中的插入反应的研究——Ⅲ.[Cu(S_2CSC_6H_2Bu_3~t-2,4,6)]_4·4C_2H_5OH的合成与晶体结构

2,4,6-三特丁基硫酚铜[Cu(SC_6H_2Bu_3~t-2,4,6)]_n与CS_2的反应产物,用CS_2-乙醇重结晶,得黄色晶体,经X射线单晶衍射法测定,其结构为[Cu(S_2CSC_6H_2Bu_3~T-2,4,6)]_4·4C_2H_5OH。晶体属四方晶系,空间群:142d.a=b=1.7079(3)nm,c=3.5228(10)nm,V=10.275(6)nm~3,D_0=1.198g·cm~(-3),Z=4.1863个衍射点参与修正,R=0.0559。四个铜原子形成变形四面体,CS_2在全部四个Cu—S键中插入,形成硫代黄原酸配体(RSCS_2~-)。配体中两个硫原子参与配位,其中一个S桥连两个Cu原子,另一个S端接于第三个Cu原子。每个Cu原子都采取平面三配位方式。CS_2插入形成的CS_3基团基本共面,C—S平均键长为0.1712nm。本文还对CS_2,在Cu—S和Ag—S键中插入反应产物的结构特点及影响反应的因素进行了讨论。     

[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

四环戊二烯基二苯氧基--μ-氧合二锆晶体和分子结构

四环戊二烯基二苯氧基-μ-氧合二锆([(η~5-C_5H_5)_2Zr(OC_6H_5)]_2O)晶体空间群为C2/C,晶胞参数为:a=26.103,b=8.790,c=16.097A,β=126.410°,Z=4。初结构经最小二乘修正后R因子降至0.049。结果分析给出了两个环戊二烯基平面的夹角为52.1°,锆—氧—锆桥键(Zr—O—Zr)夹角为163.7°。配合已测定分子结构的同类化合物的对应结构参数,讨论了在该类化合物中配位体对分子构型的影响及Zr—O—Zr桥键的特征。     

希土羧酸盐的结构研究——Ⅲ.[Y(n-C_5H_(11)COO)_3·2H_2O]_2的合成和结构测定

本文合成了系列配合物Ln(n-C_5H_(11)COO)_3·2H_2O(Ln=Y,Sm,Eu,Gd,Tb,Er和Yb),并对[Y(n-C_5H_(11)COO)_3·2H_2O]_2的晶体结构进行了研究。结果表明该晶体属于单斜晶系,P2_1/α空间群。晶胞参数如下:a=8.925(6),b=14.033(5),c=19.988(6)(?);β=95.90(3)°;V=2490.3(?)~3,Z=2.2978个独立可观察点(Ⅰ>3σ(Ⅰ))参加了结构修正,最终R因子为0.085。分子中1两个Y原子通过两个μ_2-C_5H_(11)COO桥基连结成双核配合物;每个Y还与两个双齿螯合的羧基和两个水分子成键。因此Y原子的配位数为9。对系列化合物的红外光谱也进行了研究。     

铜(Ⅱ)-牛磺酸缩2-吡啶甲醛席夫碱-3,5-二羟基苯甲酸三元配合物的合成及其晶体结构

牛磺酸缩2-吡啶甲醛席夫碱,3,5-二羟基苯甲酸与醋酸铜在50%甲醇中反应合成了铜(Ⅱ)-牛磺酸缩2-吡啶甲醛席夫碱-3,5-二羟基苯甲酸三元配合物{[Cu(C8H9N2O3S)(C7H6O4).(H2O)2].2H2O(1)},其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射法表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.066(2),b=11.891(4),c=12.859(4),α=104.034(14)°,β=96.884(13),°γ=99.053(10)°,V=1020.9(6)3,Z=2,Dc=1.633 g.cm-3,μ=1.233 mm-1,F(000)=518,R1=0.1108,wR2=0.322。1的中心铜离子与席夫碱配体的两个N原子,3,5-二羟基苯甲酸羧酸根上一个O原子以及两个水分子的O原子配位,形成一个五配位的四方锥结构。由结晶水分子,没参与配位的磺酸基氧,配位水分子间形成的氢键以及吡啶环、苯环间的π┈π相互作用,使1分子堆积成三维超分子网状结构,稳定了整个晶体结构。     

2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质（英文）

合成了2个锌配合物[Zn(mtyaa)2(H_2O)4]·4H_2O(1)和[Zn(bpe)(mtyaa)2(H_2O)2]n(2)(Hmtyaa=2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸;bpe=1,2-双(4-吡啶基)乙烷),用X射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射等表征。配合物1和2的晶体分别属于三斜晶系和单斜晶系,空间群分别为P1和C2/c。π-π相互作用以及配位水和游离水分子与羧基氧之间的氢键作用将配合物1的单分子结构连成三维网状结构。配合物2中配位水与羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将相邻链连接成二维平面结构。     

十二硼十二氢镍乙二胺晶体结构的研究

Ni(en)_3B_(12)H_(12)晶体属于三方晶系,空间群为R_3,晶胞参数为:a=b=12.890(2),c=23.955(20),α=B=90°,Υ=120°,Z=6。在室温下用CAD-4衍射仪收集单晶衍射强度数据(MOK_α);重原子法和差Fourier法解出全部非氢原子坐标,用加氢程序定出全部氢原子的坐标。各原子坐标及热振动参数经全矩阵最小二乘方修正,对于985个独立衍射点[I≥3σ(I)]最后偏离因子R=0.069。结构分析表明,该化合物属于离子型,Ni(en)_-~(2+)离子和B_(12)H_(12)~(-2)离子间相互以正三角双锥方式配位。Ni(en)~(2+)离子具有D_3对称性,Ni-N平均键长为2.138,B_(12)H_(120~(-2)离子呈正二十面体构型,B-B平均键长为1.786。