动力煤的燃烧特性研究

选择了挥发分从２０％至４０％的五种典型动力煤，结合常规分析和热失重技术得到了燃煤的燃烧热失重曲线、燃烧特征温度以及动力学参数。结果表明：不同的燃烧图意味着不同的燃烧特性；燃烧特征温度（Ｔ＿１＋Ｔ＿２）／２与煤的挥发分存在一定的线性关系；五种煤的燃烧反应活化能大小顺序如下：淮北煤＞青龙山煤＞枣庄煤＞淮南煤＞柴里煤；燃烧反应可用相同的动力学模型不同的相应参数表示，ｄｘ／ｄτ＝Ａ·ｅ￣（－Ｅ／ＲＴ）·（１－ｘ）。     

水杨醛－L－甲硫氨酸希夫碱钴（Ⅱ）配合物的热分解动力学

本文合成了一种新的希夫碱配合物，水杨醛－Ｌ－甲硫氨酸—水合钴（Ⅱ），Ｃｏ（ｓａｌｍｅｔ）·Ｈ２Ｏ，并用非等温热重法研究了它的热分解反应动力学。ＴＧ及ＤＴＧ曲线表明配合物按两步分解：Ｃｏ（ｓａｌｍｅｔ）·Ｈ２Ｏ１４２－１７５℃（１）→Ｃｏ（ｓａｌｍｅｔ）１７５－８２０℃（２）→ＣｏＯ用Ａｒｃｈａｒ微分法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ积分法联合求出两步骤的动力学。步骤（１）、（２）的动力学方程分别表示如下：ｄα／ｄｔ＝Ａ·ｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）［－ｌｎ（１－α）］ｄα／ｄｔ＝Ａ·ｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）２［（１－α）－１－１］     

Zn(C9H6O5N2)·2H2O配合物热分解非等温动力学的研究

合成了Ｚｎ（Ｃ９Ｈ６Ｏ５Ｎ２）·２Ｈ２Ｏ,用元素分析、红外光谱、摩尔电导对该配合物进行了表征。并用热重（ＴＧ）对其热分解机理进行了研究,推断出了该配合物第三步热分解的非等温动力学方程为： ｄα／ｄｔ＝ Ａｅ－ Ｅ／ＲＴ（１－ α）。     

1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成及性质

本文报导１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮（１，４）双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成、表征、热分解反应动力学及电化学性质。运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法对非等温动力学数据进行分析，推断第三步非等温热分解过程动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝３／２Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·（１－α）４／３［（１／（１－α）１／３－１］－１。第四步非等温热分解过程为一维扩散机理。其动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ－Ｅ／ＲＴ·１／２α，运用粉末微电极技术测试了配合物的电化学性质，推断配合物为双电子一步的不可逆过程。     

Gd_xY_（1－x）P_5O_（14）：Ce，Tb的发光和能量传递Ⅱ．Ce→

研究了Ｇｄ＿ｘＹ＿（１－ｘ）Ｐ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ＿（０．０１），Ｔｂ＿（０．０２）体系中Ｇｄ的子晶格在Ｃｅ→Ｇｄ→Ｔｂ能量传递中的中介作用规律及ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４），ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ，ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４）：Ｔｂ和Ｇｄ＿ｘＹ＿（１－ｘ）Ｐ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ，Ｔｂ的荧光光谱、激发光谱。结果表明，当ｘ＞０．７时，结构从单斜Ⅱ（Ｃ２／ｃ）的层状结构变为单斜Ｉ（Ｐ２＿１／ｃ）的带状结构，Ｃｅ￣（３＋）的发射光谱和Ｇｄ￣（３＋）的吸收光谱交迭增加等是Ｃｅ￣（３＋）→Ｇｄ￣（３＋）→Ｔｂ￣（３＋）能量传递几率增加的主要原因。     

烟酰胺铬(Ⅲ)配合物的合成及其热分解脱水非等温动力学研究

本文合成了铬（Ⅲ）的一个新的双核配合物Ｃｒ２（Ｎｉｃａ）４Ｃｌ５（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）６（Ｎｉｃａ表示烟酰胺．通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重．对该配合物进行了表征，表明烟酰胺以吡啶氮与铬（Ⅲ）配位．文章对该配合物进行了热分解脱水非等温动力学研究，运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ—Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断出该热分解脱水反应为二级反应．其动力学方程为ｄα／ｄｔ＝Ａｃ（－Ｅ／ＲＴ）（１－α）２，动力学补偿效应表达式为ＩｎＡ＝０．２９９２Ｅ－１０．５６８２．     

温度积分近似式研究

本文综述了最近十年来热分析动力学领域中温度积分近似式的最新研究进展,介绍了几种新的温度积分近似式的求取方法,评述了近似式之间的联系以及相应的积分法计算动力学参数的精度,总结了回避温度积分难题的方法,并对温度积分相关研究的发展趋势做出了一定的预测.     

Fe－Mn－K催化剂FT合成反应的研究

研究了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｋ催化剂ＦＴ合成动力学及产物分布规律，并探讨了反应条件对（ＣＯ＋Ｈ＿２）转化率及α－己烯／正己烷比的影响。结果表明，该催化剂的产物分布需用两个α才能较好地描述；反应温度及反应气氛下Ｈ＿２／ＣＯ比对α－己烯／正己烷比具有较大影响：最后获得的动力学方程为：－ｒ＿（Ｈ＿２＋ＣＯ）＝ａＰ＿（ＣＯ）Ｐ＿（Ｈ＿２）／（Ｐ＿（ＣＯ）＋ｂＰ＿（Ｈ＿２Ｏ）），从活化能的角度看，该粒度催化剂存在着内扩散效应。     

利用模式搜索法求取新的温度积分近似式

利用模式搜索法求取了一个新的温度积分近似式,给出了相应的估算动力学参数的方程。新的温度积分近似式根据数值计算结果得到,可靠性高。讨论了新的近似式计算值与温度积分数值积分结果的偏差。与其它近似式相比,新的温度积分近似式的表达式简单,精确度更高,非常适合非等温过程的动力学参数的计算。     

稀土－二苯甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了三个稀土－二笨甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物Ｌｎ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｌｎ＝Ｙ、Ｅｕ、Ｅｒ）。用红外光谱、紫外光谱及差热—热重谱对其进行了表征，同时还研究了Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·Ｈ＿２Ｏ（Ａ）和Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｂ）在固态下及ＣＨＣｌ＿３溶液中的荧光光谱和荧光寿命，结果表明在ＣＨＣｌ＿３溶液中，Ｂ的荧光强度为Ａ的４８倍，其荧光寿命分别为（１４９±１０）μｓ和（８６±１０）μｓ。另外对这些化合物在空气／水界面的单分子膜行为也进行了研究。     

W（Ⅵ）,Mo（Ⅵ）在D290树脂相内的吸附动力学（Ⅱ）

本文用浅床法按Boyd方程,研究了H_2W_(12)O_(40)~(6-)和Mo_8O_(26)~(4-)离子在D290大孔阴离子交换树脂相内的扩散动力学特性。分别测定了上述两种离子的半交换期t_(1/2)、扩散常数B、内扩散系数(?)、阻滞时间τ_d。同时将H_2W_(12)O_(40)~(6-)与WO_4~(2-),Mo_8O_(26)~(4-)与MoO_4~(2-)离子的诸动力学参数作了比较。     

互穿聚合物网络（IPN）形成过程的动力学研究进展

本文评述了目前在互穿聚合物网络（ＩＰＮ）形成过程的动力学研究方面所取得的成果和存在的不足。认为ＦＴ－ＩＲ是一研究复杂的ＩＰＮ体系动力学的有效手段。阐述了几种ＩＰＮ体系的形成动力学行为及其特点。     

Activation energies for the 1,2-carbon migration of ring-fused cyclopropylchlorocarbenes

Fused-ring cyclopropylchlorocarbenes 2 and 3 ring expand to fused-ring chlorocyclobutenes 10 and 11, respectively, with activation energies of 3-4 kcal/mol and activation entropies of ∼−20 e.u. Carbon tunneling appears to be unimportant at low temperatures.     

Mechanism of decomposition of α,α-dimethylbenzyl hydroperoxide producing acetophenone and α,α-dimethylbenzyl alcohol in a constant proportion of 2 to 1

In the decomposition of ,-dimethylbenzyl hydroperoxide (1) by use of copper(II) chlorocomplexes, the novel fact was found that the product ratio of acetophenone (2) to ,-dimethylbenzyl alcohol (3) is 2 to 1. The kinetics of this result was investigated and a mechanism consistent with the experimental result is proposed.

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Mechanismus der Zersetzung von ,-Dimethylbenzylhydroperoxid unter Bildung von Acetophenon und ,-Dimethylbenzylakohol in einem konstanten Verhältnis von 2:1

Zusammenfassung Bei der Zersetzung von ,-Dimethylbenzylhydroperoxid (1) unter Verwendung eines Kupfer(II)chlorkomplexes wurde die neue Feststellung gemacht, daß das Produktverhältnis Acetophenon (2): ,-Dimethylbenzylalkohol (3) stets 2:1 ist. Die Kinetik der Reaktion wurde untersucht und ein Mechanismus vorgeschlagen, der mit dem experimentellen Resultat konsistent ist.

     

Very Low-Pressure Pyrolysis (VLPP); A Versatile Kinetic Tool

The theory and applications of the very low-pressure pyrolysis technique to the study of the rates and mechanisms of unimolecular reactions, radical-radical, and radical-molecule bimolecular reactions, surface recombination of atoms, heterogeneous reactions, and vibrational energy transfer are reviewed.     

Macrocyclic thioether design by molecular modelling

Abstract

Two trithiamacrocycles have been designed by molecular modelling to have preorganised endodentate sulfur donor atoms. These new macrocycles have five- and six-membered saturated heterocycles inserted into 2,5,8-trithia[9]-m-benzenophane; molecular dynamics simulations suggest that the endo forms will be rigid on a nanosecond timescale. Optimum metal-sulfur distances which the new ligands will accommodate lie between 2.76 Å and 2.95 Å, suggesting they will be particularly suitable for a large soft metal ion such as silver(I).     

The Kinetics of Crystal Growth

The fundamentals of the theory of crystal growth comprise the two concepts of growth via two-dimensional nuclei and growth with the aid of dislocations. Measurements of the relationship between rate of growth and supersaturation are particularly suitable for testing theoretical predictions. Experimental results are compared with predictions for crystal growth from the vapor phase, from solution, and from the melt. Depending on the experimental conditions, examples of both types of growth are met irrespective of the nature of the mother phase.     

高单体浓度下反相微乳液聚合

选择丙烯酰胺（ＡＭ）、丙烯酸胺／丙烯酸钠（ＡＭ／ＳＡ）和丙烯酰胺／（２－甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化铵（ＡＭＡＩＭ．ＭＣ）为单体（对），在相同的实验条件下进行反相微乳液（共）聚合，得到各自的动力学关系式，并对其做了解释．     

Steps in Precipitation Reactions

The combined application of various methods of investigation (e.g. nephelometry, conductivity measurements, electron microscopy, isotope exchange, BET surface area determinations, paper chromatograhy, coprecipitation) lead to a refined insight into the course of precipitation reactions. The formation of a new solid phase within a solution can, in the case of ionic crystals, be formally described as proceeding via a number of steps – nucleation, growth, ripening, and recrystallization (aging) – which overlap in time. The precipitation of hydroxides is a more complex process since additional chemical reactions (e.g. hydrolysis, condensation reactions) take place within the newly formed solid phase.