三磷酸钠溶液中稳定镨(IV)的研究

从三磷酸钠的碱性溶液中,用臭氧氧化镨(Ⅲ)获得了四价镨的棕黄色溶液。研究了Ag~+及Ce~(3+)对镨氧化率的影响,观察到Ag~+对镨的氧化无催化作用,而Ce~(3+)却有明显的“带同氧化作用”。氧化前后溶液、氧化后放置的溶液和加还原剂后溶液的吸收光谱证实位于332nm 附近的吸收峰与Pr(Ⅳ)的存在有关。利用分光光度法测定了四价镨溶液的还原动力学,指出Pr(Ⅳ)的还原反应为一级反映;求得了不同pH时的速率常数和半还原期。     

醋酸水溶液中Pr(Ⅳ)的稳定性

由于E°pr(IV)pr(III)=+3.2V,Pr(Ⅳ)不易在一般水溶液中稳定存在.用无机络合剂稳定水溶液中Pr(Ⅳ)的工作,已有一些报导.1980年,顾翼东报导过四价铈镨混合氧化物在冰醋酸中稳定情况.我们将自制的碱式碳酸镨(Ⅳ,Ⅲ)溶于醋酸水溶液中,研究了Pr(Ⅳ)在该溶液中的行为和其还原动力学性质.     

铈和钛铁试剂显色反应机理的探讨及应用

本文研究了铈和钛铁试剂显色反应的机理。证实四价铈与钛铁试剂可瞬时形成紫红色的络合物。其最大吸收峰位于500nm,摩尔吸光系数为4.13×10~3。而三价铈只能和钛铁试剂形成无色络合物。但在碱性介质中,三价铈的无色络合物可被空气或溶液中的氧很快氧化为四价铈的有色络合物。据此可方便地测定铈或消除四价铈对导数吸收光谱法测定其它稀土元素时的谱带干扰。大量其它稀土元素及钍对铈的测定无干扰。本法可用于稀土氧化物中少量铈的测定。     

水溶液中四价铽高碘酸根络离子的生成和性质

在强碱性的高碘酸钾水溶液中,用过硫酸钾作氧化剂,对四价铽的生成条件和性质进行了研究。三价铽可被氧化为四价,形成稳定的深红色溶液,其紫外和可见吸收光谱在波长420nm左右处有一宽吸收峰。与三价铽溶液的吸收光谱的比较和对深红色溶液氧化性质的研究皆证明了四价铽的存在。四价铽溶液在空气中很稳定,但随pH值的降低而稳定性下降。络合剂和氧化剂的用量、溶液的碱度、稀土盐的阴离子等都对四价铽的形成有重要的影响。还对三价铽高碘酸根络离子的电化学氧化进行了研究。     

乙醚萃取法制光谱纯铈

乙醚萃取法制光谱纯铈的原理是,将铈氧化成四价后,它的性质与其他三价希土差别更大,以此作为分离的基础。四价铈在强的硝酸液中(如8N 硝酸)由于形成[Ce(NO_3)_6]=络离子而为乙醚萃取,可能因为乙醚是含氧溶剂,其 H_2[Ce(NO_3)_6]络合物中的氢很易与乙醚构成[C_2H_5OC_2H_5H]~+形式的所谓“(钅羊)”离子。因此,萃取机构可以大致认为是形成(钅羊)盐[RORH]X~-而被萃取的。把硝酸铈铵(A.R.)溶于8N 硝酸中,此时铈已为四价,故不必再行氧化,以此溶液与乙醚等体积地萃取,然后用8N 硝酸洗乙醚相两次,使不纯物更好地从有机相中分离出去,然后以3%左右的过氧化氢溶液与乙醚(有     

荧光光度法测定纯稀土氧化物中微量镨

研究了在紫外光激发下,水溶液中镨离子的荧光光谱。在217nm光激发下,酸介质中的Pr~(3+)于240和278nm处产生荧光。据此,建立了纯稀土氧化物试样中微量镨的测定方法。     

ICP–AES法测定钨铈合金中的铈、镧、镨、钕、钬、镱

采用ICP–AES法检测钨铈合金中铈、镧、镨、钕、钬、镱的含量。选用8 m L硝酸(1+1)与10 m L浓过氧化氢作为溶剂溶解样品,铈、镧、镨、钕、钬、镱的分析谱线分别为418.659,408.671,396.481,378.425,345.600,328.937nm。各元素工作曲线线性良好,线性相关系数均大于0.999 90。方法检出限为0.006~0.015μg/m L,加标回收率为90.5%~106.5%,测定结果的相对标准偏差为3.51%~6.11%(n=6)。该方法溶样速度快,精密度、准确度较高,可用于于钨铈合金中铈、镧、镨、钕、钬、镱的测定。     

薄层扫描色谱分离测定轻稀土

H.Specker等曾用硅烷化硅胶薄层色谱分离稀土元素,陈永熙等报道了薄层——吸光度测定法。本方法用低活性硅胶在异丙醚:四氢呋喃:磷酸三丁酯:浓硝酸=10:6:1:1(体积比)溶液中连续展开分离了轻稀土,用扫描仪进行了原位测定,从而提高了灵敏度,简化了步骤,缩短了测定时间。 本试验用光谱纯轻稀土氧化物配成10毫克/毫升的溶液,取镧、铈溶液各3毫升,镨、钕、钐溶液各1毫升,分别加1毫升水,以配制稀土标准溶液。展开剂用重蒸处理的异丙     

偏最小二乘法用于荧光光度法同时测定铈,镨,铽

本文将偏最小二乘法(PLS)用于荧光光度法同时测定铈、镨、铽。对荧光光度法的测定条件及PLS法中系列校准样品的实验设计及测量波长点的选择等进行了试验和讨论。所建立的方法用于天然混合稀土氧化物中铈、镨、铽的测定,获得较满意的结果     

高纯氧化镨中痕量稀土杂质的ICP-MS测定

本文研究了用等离子质谱法测定高纯氧化镨中十三个稀土杂质。确定了仪器最佳工作条件，试验了功率，雾化器流量对基体抑制效应的影响，考察了镧、铈、镨氧化物离子及氢氧化物离子的干扰，选择了测定同位素，用标准加入法校正基体的抑制作用，以改善测量精度。通过加料回收及实际分析，认为本法具有耗样少、灵敏度高、操作简单的优点，可用于４Ｎ～６Ｎ纯度的氧化镨的分析。     

高纯氧化镨中痕量稀土杂质的ICP—MS测定

本文研究了用等离子质谱法测定高纯氧化镨中十三个稀土杂质。确定了仪器最佳工作条件，试验了功率，雾化器流量对基体抑制效应的影响，考察了镧，铈，镨氧化物离子及氢氧化物离子的干扰，选择了测定同位素，用标准加入法校正基体的抑制作用，以改善测量精度。通过加料回收及实际分析认为本法具有耗样少，灵敏度高，操作简单的优点，可用于４Ｎ－６Ｎ纯度的氧化镨的分析。     

在水溶液中用原碲酸根阴离子稳定铽(Ⅳ)的研究

在镧系元素中,除铈以外镨和铽也可以以正四价氧化态存在这一事实早已为人们所熟知。     

偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定稀土总量

本文研究了用偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)-溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)光度法测定稀土总量(RE),可以不经预分离直接测定合金钢、铝和镁合金中微量RE。方法简便快速,准确度良好。试验部分 (一)试剂与仪器 RE标准溶液:由铈、镨、钕的氧化物分别制成5微克/毫升铈、镨、钕的溶液。混合RE溶液按Ce∶Pr∶Nd=5∶2∶3混合。     

水溶液中稳定四价镧系化合物的研究(Ⅰ)——在六偏磷酸钠水溶液中稳定Tb(Ⅳ)

已知镧系元素中铈、镨、钕、铽及镝可形成四价化合物^[1]。然而除铈以外,其余的四价化合物多数是用干法或由非水介质中获得的。     

电感耦合等离子体发射光谱法同时测定镨钕氧化物中氯和硫含量

建立了一种电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)同时测定镨钕氧化物中氯(Cl)和硫(以SO₄^2-形式存在)含量的方法。读取真空紫外波段129～190 nm谱线信号，优化了测试参数。使用硝酸低温溶解样品，选择分析谱线为Cl(134.724 nm)和S(180.731 nm)，标准曲线法测定。在优化条件下，Cl和S在0～10 mg/L范围内线性相关系数均为0.9999, Cl回收率为93.1%～107.2%，相对标准偏差(RSD)为4.8%; S回收率为89.9%～94.9%, RSD为3.8%。该方法可以检测镨钕氧化物材料中含量大于0.014%的Cl和含量大于0.003%的S。     

镨叶绿素a分子结构的确定

通过合成镨叶绿素a(Pr-Chla)研究了稀土在叶绿素中的结合方式.Pr-Chla的紫外可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FTIR)证实镨离子已配位到叶绿素a的卟啉环上.其磁圆二色谱(MCD)在Soret带具有双层夹心卟啉的特征结构;通过扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS),采用双层夹心结构模型拟合,确定了Pr周围的近邻结构.表明合成镨叶绿素a具有双层夹心结构.Pr(Ⅲ)夹于两个卟啉环之间,与上下卟啉环上共8个N原子配位,Pr-N键平均键长0.242nm.     

环境样品中硒的形态分析方法研究

基于2,3-二氨基萘(DAN)试剂对四价硒的选择性测定,同时选择了4N盐酸作为还原剂将溶液样品中的六价硒定量还原到四价,用硝酸-高氯酸体系将以负二价形式存在的有机硒氧化到四价后分别测定,用差减法获得样品中不同形态硒的含量,并讨论了最佳实验条件。实验部分测定方法:待测溶液调整到PH1.5左右,再加入5ml 0.1％DAN的0.1N盐酸溶液,混合物在50℃下恒温避光反应20分钟后取出冷却到室温。加入5ml环己烷回旋萃取5分钟,分离     

金属材料分析方法的选择和施行 第六讲 金属材料中稀土元素的测定（续）

2.1.5草酸稀土沉淀的灼烧与称量草酸沉淀重量法测定稀土总量的最后一步操作是将草酸稀土沉淀在高温炉中灼烧成氧化稀土并冷却至室温后称得其质量,据此计算成试样中氧化稀土总量或稀土总量的质量分数(w,%)。在稀土元素中,在6种元素的离子呈现两种价态,铈、镨、铽有三价及四价状态,钐、铕及镱有二价及三价状态。因此,混合稀土的草酸盐经灼烧后所得的稀土氧化物的组成并不一致。Wendland曾研究了草酸稀土在空气中灼烧成氧化物的过程及要求的温度,结果如表5所示[9]。由此可知草酸稀土灼烧成氧化物不仅其组成不完全符合RE2O3的分子式,而且转变…     

简讯

荧光光度法同时测定稀土氧化物中铈、钆、铽 铈、钆、铽和其它稀土元素经常共存于从稀土矿提取的氧化物中,广东工业大学刘春英等在0.6 mol/L的盐酸介质中,分别用252 nm、273 nm、220 nm作为Ce~(3 )、Gd~(3 )、Tb~(3 )的激发波长,产生相应的最佳发射波长为350 nm、310 nm和544nm。用盐酸体系测定混合样比用硫酸体系Gd~(3 )的检测限提高1倍,Gd~(3 )对Ce~(3 )的抗干扰能力提高10倍。同时测定3     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

①在盐酸介质中,Cl-能还原四价铈:2Ce4++2Cl-2Ce3++Cl2此反应在热溶液或煮沸的溶液中被加速。②水在暗处放置时下列分解反应进行极慢:2H2O 4H++O2+4e E°=1.2 V但在光照的作用下,此反应的速度显著增加,且在紫外光照射下,反应更为剧烈。由于这一分解反应导致少量铈(Ⅳ)的还原。在操作中应注意克服或避免其发生。此外,在溶液的稀释,稀土的沉淀、过滤、蒸发等操作过程中,铈(Ⅳ)的部分还原均有可能发生。对这一测定铈(特别是低含量铈)的主要误差来源应予特别注意。由于四价铈在硫酸介质中的稳定性最高,因此铈的氧化还原滴定通常采用在硫酸…