尿毒症中分子毒物的分离鉴定

自从1972年Babb等提出中分子假说以来,人们做了很多努力去分离鉴定尿毒症中分子毒性物质．Chu等通过凝胶色谱和离子交换色谱发现来自尿毒症患者血清和正常人尿液的A-3亚峰物质均含有6种成分,分子量分别为839．69,873．69,1007．94,1106．67,1680．28和2015．16．该组分在病人尿液中明显缺失,说明A-3亚峰物质可能是正常人通过尿液排出,肾衰病人难以通过尿液排出,导致在体内积累的物质;     

组氨酸修饰的卟啉类化合物的合成与表征

通过吡咯和相应的醛合成了五个新型的以组氨酸修饰的卟啉类化合物．其反应条件得到优化,并通过紫外、质谱和核磁确证了产物的结构．     

吹扫-捕集气相色谱法测定水中三卤甲烷

通过优化吹扫-捕集条件与色谱条件,建立了吹扫-捕集与气相色谱电子捕获检测联用法,实现了水中三卤甲烷的快速、简便且高灵敏的测定．通过测定系列标准溶液制定了一澳二氯甲烷、二澳一氯甲烷、三澳甲烷3种物质的标准曲线,并验证了方法的精密度、准确度、加标回收率及选择性．结果表明,水样体积为4mL时,加标回收率在93．17％～103．00％之间,相关系数在0．998-0．999之间,相对标准偏差均小于5％,3种物质的检出限分别为2．660、2．310、2．773μg／L．     

范德华作用和静电作用下的二元粒子自组装

采用简单粗粒化粒子模型,通过郎之万动力学模拟研究了具有范德华作用和静电作用的二元粒子自组装．研究发现,通过改变粒子尺寸和粒子间作用强度,二元粒子能够自发形成各种聚集结构,如球形、堆叠层状与管状结构．利用两亲性分子或两嵌段聚合物自组装理论,解释了二元粒子聚集结构的形成规律．当向溶液中加入反电荷离子时,模拟表明粒了聚集结构在相图中的分布出现了明显偏移．     

毛细压力法组装纳米聚合物微球的二维有序排列

通过半连续乳液聚合的方法获得了单分散性好,数均粒径为７０６９ｎｍ的苯乙烯,丙烯酸丁酯和丙烯酸（Ｓｔ／ＢＡ／ＡＡ）高分子微球,并通过毛细压力法,成功地在玻璃基体上组装成了紧密的二维有序排列点阵结构．点阵结构的形成过程可分为成核和增长两个阶段．在二维有序排列形成过程中,微粒之间的相互排斥作用可通过添加一定浓度的电解质来进行调节．组装后的二维有序排列用扫描电镜进行了观察．     

4-（1-芳基-3-烃基-3-氧代丙胺基）-M（5-甲基-3-异噁唑基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究

为寻找新型高效低毒的过氧化物酶体增殖物激活受体（PPAR）激动剂,通过Mannich反应一步合成了13个含有磺胺甲噁唑结构单元的未见报道的β-氨基酮衍生物,收率为39．8％-92．5％．化合物的结构通过IR,^1H NMR,^13C NMR,ESIMS和HRMS表征．生物活性测试结果表明,化合物1a能够显著激活PPAR反应元件．文中还对合成反应条件及化合物结构一活性关系进行了初步讨论．     

用光电子成像技术研究CU^-的飞秒双光子光脱附过程

用光电子成像技术研究了Cu^-的飞秒双光子光脱附过程．光脱附产生的光电子能量分布和角度分布通过光电子成像直接获得．实验发现,在光强为6．0×10^10W／cm^2下,双光子光脱附通道的光电子角度分布随激光波长出现剧烈的变化．通过低阶微扰理论和实验结果对比分析,Cu^-的双光子脱附产生的光电子角度分布特征可以归结于脱附过程中Cu^-的s和d轨道波函数之间的干涉效应．通过分析光电子角度分布特征,获得了不同波长下s和d轨道波函数对双光子脱附过程的贡献,该结果符合Wigner阈值理论的预期．     

TiC、TiC1-x、(Ti1-xNbx)C电子结构的计算

采用离散变分x_α法（DV-X_α法）对TiC理想晶体、空位和掺杂缺陷结构中的电子结构进行了计算．通过选取分子簇模型,模拟了理想晶体、空位和掺杂缺陷情况．采用多重散射离散变分X_α法,通过自治迭代来求解局域密度泛函方程,得到了各个分子簇模型的电子结构．分析计算结果发现,在理想TiC结构的态密度图中,费米能级位于两峰之间．但在费米能级处的电子态密度不为零,这提供了TiC导电性的来源．在空位模型中,发现电子态密度在费米能级处有较大的值,说明空位的存在有利于提高TiC的导电能力．对于Nb掺杂后的电子结构,在费米能级处存在一个电子态密度峰,因而也有利于提高其导电性．在计算的过程中考虑到了分子簇模型边界条件带来的电行转移效应对电子结构的影响,通过提供适当的环境势,得到了较精确的计算结果．与已有的计算结果进行了对比,有较好的一致性．     

对硫酸银溶度积和溶解热测定实验的改进

以1．5％Ag2SO4溶液替代教材中1％Ag2SO4溶液,通过增加测定的有效点个数,解决了直线斜率无法确定的问题;以先降温后升温代替直接降温的方式,增加了InKsp^θ-1／T图的线性相关性;通过增加药品剂量,减小了实验中吸取溶液时易带入沉淀造成的误差。改进后,瑶和△。职误差由87．50％和19．28％分别降低为7．63％和3．73％,提高了实验结果的准确性。     

毛细管电泳法测定复方鱼腥草片中的绿原酸和槲皮素

建立了毛细管电泳法分析复方鱼腥草片中绿原酸和槲皮素的方法,通过研究缓冲溶液酸度和浓度、工作电压和进样时间的影响优化了分析条件。在优化的条件下,15min内实现了两种分析物质的良好分离。绿原酸和槲皮素峰高和质量浓度分别在0．05～0．80g／L和0．05～1．00g／L范围内成良好线性。基于迁移时间和峰高的重复性(RSD)分别为：绿原酸,1．91％和4．32％;槲皮素,2．30％和3．18％。绿原酸和槲皮素的检出限(S／N=3)分别为0．014g／L和0．015g／L。通过分析实际样品并做加样回收实验进一步验证了该方法的可行性。     

二苯胺连结的双嗯唑啉配体的修饰：电子效应和配体骨架刚性的调节

通过在4和4′位引入吸电子的溴和硝基取代基,调节二苯胺连结的双嗯唑啉配体的电子效应．NH键的酸性变化通过NH的不同化学位移确定．在吲哚与β-硝基烯烃的不对称Friedel—Crafts烷基化反应中考察了修饰配体的催化活性和对映选择性．通过合成亚胺二苄基连结的双嚼唑啉配体并考察它们在Friedel—Crafts烷基化反应中催化活性,对配体骨架刚性的影响进行了探讨．     

新型液晶材料细菌纤维素苯甲酸酯的合成与表征

以细菌纤维素（BC）为原料，通过酯化反应制备了细菌纤维素苯甲酸酯（BBC）．用红外（FT-IR）表征了产物结构，并且通过DSC、POM和WAXD研究了产物的热致液晶织构及其性能．从DSC和POM研究得知，细菌纤维素苯甲酸酯在281．7℃-356．3℃之间可以形成近晶型液晶相．     

静电喷雾法制备高效染料敏化太阳能电池的二氧化钛光阳极

TiO2光阳极膜是染料敏化太阳能电池（DSSC）的核心部件之一,它对电池的光电转换效率起决定性作用．TiO2电极一般采用刮涂法和丝网印刷法制备．近3年,通过静电喷雾制备光阳极的方法得到国内外学者的关注．静电喷雾制备光阳极会受到多种因素的影响,如电压、流速、悬浮液浓度、喷雾距离以及喷雾时间等．但这些因素对成膜和DSSC器件性能的影响却没有得到全面的研究或者报道．本文使用静电喷雾法制备了多孔TiO2纳米膜,并研究了以其为电极的电池器件特性．经过超声充分分散的稳定TiO2乙醇悬浮液在高电压下喷雾到导电玻璃上成膜．通过改变电喷雾距离,得到了具有不同形貌的TiO：光阳极膜,并解释了其形成的机理及其对电池性能的影响．研究还表明,光阳极膜的TiC14处理能够很好地改善电池性能．通过优化,基于流速为0．8mL／h、电喷雾距离和时间分别为2．2cm和8min条件下制备的光阳极,结合TiC14处理,组装的电池在模拟太阳光源AM1．5G下光电转化效率达6．24％．     

Theoretical Study of Synthesis Mechanism and Electronic Structure for 3-Octylthien-2,5-ylenediethynylenecobenzo[c]- 1 ＇ 2＇ 5＇ -thiadiazo-3,6-ylenedi（2,5-thienylene）

采用密度泛函理论中的广义梯度近似（DFT／GGA）方法,在PW91／DNP水平上研究了4,7-（2-噻吩基）苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔在PdCl2（PPh3）2催化下的合成机理．优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,通过能量分析结果证实了中间体和过渡态的真实．在同样的方法和精度研究了4,7．二（2．噻吩基）苯并噻二唑．3．辛基噻吩二炔在没有催化剂下的合成机理．通过计算结果得到此反应在有PdCl2（PPh3）2催化情况下的活化能小于没有催化剂情况下的活化能,从而证明了PdCl2（PPh3）2催化剂的催化活性．采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法,研究了产物P在Ti02（100）表面的吸附,通过Mulliken charge和前线轨道分析表明：当P吸附在Ti02（100）表面时,P向Ti02（100）表面转移0．692e电荷,前线轨道能隙变窄．理论预测的结果与实验值吻合．     

含偶氮苯聚芳亚胺的合成、表征和光谱分析

以4,4＇-二溴二苯甲酮和4,4＇-二氨基偶氮苯为单体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了含偶氮苯基团的新型结构聚芳亚胺（PAI-A）．PAI-A结构通过FT—IR,^1H NMR和元素分析测定,测试结果和目标产物吻合良好．在不同的条件下测定了聚合物的光学性能．     

毛细管电泳测定三精双黄连口服液中的黄芩甙元、黄芩甙、绿原酸和咖啡酸

建立了毛细管电泳法测定中药复方制剂双黄连口恨液中黄芩甙元、黄芩甙、绿原酸和咖啡酸的方法,通过研究缓冲溶液pH和浓度、分离电压、进样时间和有饥添加剂的影响优化了分析条件在优化的条件下,20min内实现了4种物质的良好分离黄芩甙元、黄芩甙、绿原酸和咖啡酸峰高和质量浓度分别在0．05～1．50、0.06～1．20、0．02～0．50和0．02～0．50g／L范围内呈良好线性;俭出限分别为0．015、0．020、0．004、0．004g／L基于迁移时间和峰高的重复性分别为：黄芩甙元,1．70％和3．94％;黄芩甙,1．60％和3．63％;绿原酸,1．60％和2．05％;咖啡酸,1．51％和2．83％通过分析实际样品并做加标回收实验验证了该方法的可行性。     

三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O的合成、晶体结构及表征

合成了一个新的三维超分子化合物[Ni（DMF）6]2[SiMo12O40]·H2O,通过红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征．单晶结构解析结果表明,标题化合物属于三方晶系,船空间群,晶胞参数为：a=1．5902（4）nm,b=1．5902（4）nm,c=3．2281（17）nm,V=7．069（4）nm^3,Z=3,Dc=1．994g／cm^3,μ=2．032mm^-1．F（000）：4146,R1=0．0516,ωR2=0．1453．配合物中镍离子采用6配位的八面体配位构型,晶体堆积中通过多种分子间氢键作用形成三维网状结构．     

牛血清白蛋白与保泰松和布洛芬相互作用的荧光光谱研究

应用荧光光谱法研究了保泰松和布洛芬与牛血清白蛋白分子间的相互作用,得到了分子间的结合常数和热力学参数．利用已有的计算方法,建立了相应的计算机程序,使计算结果更合理．通过与常见公式计算的结果进行比较,所建立的方法得到了比较满意的结果．同时考察了常见金属离子对药物与蛋白相互作用的影响．     

一次热解吸直接进样浓缩方法的研究--室内大气中挥发性有机化合物的分析

研制了新型的一次热解吸直接进样热解析仪．考察了新型热解吸仪热解吸定量的重复性、准确性、热解析率、线性等性能．通过实际采样分析证明,该方法提高了浓缩倍数,操作简单,易于掌握,定量重复性好、准确度高,分析结果可靠．适合大批量样品的分析测试．     

以分子印迹电聚合膜为仿生受体检测辛可宁

结合分子印迹技术和电聚合自组装技术制备了以辛可宁为模板的印迹聚合膜．膜的厚度可通过改变扫描次数和速度加以控制,因此可在一定程度上克服传统印迹材料固有的传质较慢等缺点．实验中采用铁氰化钾作为探针分子．当模板分子被洗脱后,铁氰化钾小分子可以自由通过聚合膜所形成的识别孔穴,并在电极表面发生氧化还原反应．当识别孔穴捕获辛可宁分子后,