5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以柔性配体为原料,在水热条件下合成了1个新的三维镉配位聚合物{[Cd₂L（OH）（H₂O）]·2H₂O}_n（1）（H₃L=5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸）,并对其进行了元素分析、红外、紫外、热重、荧光以及单晶X-衍射表征及研究。单晶衍射结果表明,配合物结晶于三斜晶系P1空间群。配合物中,相邻的Cd（1）和Cd（2）原子通过μ₃-桥联的羟基形成1个四核镉簇单元。相邻的四核簇二级构筑单元通过5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸连接形成三维结构。配合物1的荧光测试表明该化合物是1个潜在的蓝色发光材料。     

两个二[氧合-二(取代苯甲酸二丁基锡)]的微波溶剂热合成、晶体结构和体外抗癌活性

在微波甲醇溶剂热反应中,二丁基氧化锡分别与4-叔丁基苯甲酸和3-甲基-4-氨基苯甲酸反应,合成了具有μ₃-O桥联的有机锡化合物[（μ₃-O）（n-Bu₂Sn）₂（O₂CR）₂]₂（R=4-（t-Bu）-C₆H₅（1）,（3-Me-4-NH₂）-C₆H₄（2））,并对它们的组成和结构进行了表征,X射线晶体衍射表明,化合物1、2的中心具有Sn₂O₂四元环平面结构,锡与配基原子构成畸形三角双锥六面体。人体外抗肿瘤活性的初步研究表明,化合物1、2对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）均显示出比临床使用的顺铂还强的抗癌活性。     

两个基于呋喃-3-酮配体的钯(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成了2个钯（Ⅱ）化合物Pd（L¹）₂（1）和Pd（L²）₂（2）,（L¹=（Z）-4-（（对甲苯胺基）亚甲基）-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3（2H）-酮,L²=（Z）-4-（（邻甲苯胺基）亚甲基）-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3（2H）-酮）,并利用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,紫外光谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征。X射线单晶衍射表明,化合物1和2中包含多种弱相互作用。在化合物1中,呋喃环上氧原子和苯环上的甲基氢原子之间形成氢键,氢键桥联分子形成了一条平行于c轴方向的一维链结构,一维链之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了三维超分子结构。在化合物2中,分子之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了一个二维层状结构。     

基于5,5’-亚甲基二间苯二甲酸及1,2-双（咪唑基-1-甲基）-苯的Zn2+、Co2+配位聚合物的合成及晶体结构

水热条件下,合成了2个三维配位聚合物{[Zn₄（L）₂（o-bix）₂]·2H₂O}_n（1）,{[Co₄（L）₂（o-bix）₂]·2H₂O}_n（2）（H₄L=5,5’-亚甲基二间苯二甲酸,o-bix=1,2-双（咪唑基-1-甲基）-苯）,并通过红外、热重和X-射线单晶衍射进行了表征。X-射线衍射结果表明这2个化合物具有相似的结构。在1个不对称单元中,化合物包含2个不同配位环境的金属离子,1个L^4-配体,1个o-bix分子以及1个游离的溶剂水分子。中心金属离子分别采用畸变的四面体和四方锥构型,形成两类双核单元,然后通过全部脱质子的L^4-形成3D孔洞结构,o-bix配体通过连接两类双核金属原子填充于孔洞之中,形成3D紧密堆积结构。对化合物的红外和热重性质进行了表征。     

有机锡5-甲基/氨基-1H-四唑乙酸酯的合成、结构与抗肿瘤活性（英文）

通过5-甲基/氨基-1H-四唑乙酸与(R3Sn)2O(R为苯基或正丁基)及三环己基氢氧化锡的反应,合成了5个三有机锡5-甲基/氨基-1H-四唑乙酸酯。通过核磁,红外及X射线单晶衍射分析,对这些化合物进行了详细的结构表征。结果表明,这些化合物往往通过分子间的Sn…N作用形成配位高分子。初步的生物活性测试表明,这些配合物对Hela和A549细胞具有明显的体外细胞毒性。     

两个基于呋喃-3-酮配体的钯(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成了2个钯（Ⅱ）化合物Pd（L¹）₂（1）和Pd（L²）₂（2）,（L¹=（Z）-4-（（对甲苯胺基）亚甲基）-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3（2H）-酮,L²=（Z）-4-（（对甲苯胺基）亚甲基）-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3（2H）-酮）,并利用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,紫外光谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征。X射线单晶衍射表明,化合物1和2中包含多种弱相互作用。在化合物1中,呋喃环上氧原子和苯环上的甲基氢原子之间形成氢键,氢键桥联分子形成了一条平行于c轴方向的一维链结构,一维链之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了三维超分子结构。在化合物2中,分子之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了一个二维层状结构。     

一个基于β-[Mo8O26]和5-（3-吡啶基）-四唑桥连的二核镍配合物构筑的无机-有机杂化化合物

通过水热合成了一种有机-无机杂化化合物[Ni₄（3-Hpt）₆（H₂O）₁₀Mo₈O₂₆]·Mo₈O₂₆·10H₂O（3-Hpt=5-（3-吡啶基）-四唑）,IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,该化合物是由双支撑形结构的[Ni₄（3-Hpt）₆（H₂O）₁₀Mo₈O₂₆]阳离子,β构型[Mo₈O₂₆]簇阴离子及晶格水组成的。在阳离子中,β构型[Mo₈O₂₆]簇通过中心对称的2个端基氧与2个双核配阳离子[Ni₂（3-Hpt）₃（H₂O）₅]⁴⁺的镍原子配位形成双支撑形结构。将所得化合物制成碳糊电极（1-CPE）,该电极在酸性水溶液中对亚硝酸根,溴酸根的还原有较好的催化活性。     

2个具有Sn4O4梯状结构二丁基锡羧酸酯的微波溶剂热合成、结构和体外抗癌活性

在甲醇微波溶剂热中,二丁基氧化锡分别与4-甲基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸反应,合成了2个具有梯形结构的二丁基锡羧酸酯[（μ₃-O）（ μ₂-OMe）（n-Bu₂Sn）₂（O₂CR）]₂（R=4-Me-C₆H₄（1）,4-Me2N-C₆H₄（2））,并对其进行了元素分析、IR和（¹H,¹³C和¹¹⁹Sn）NMR光谱表征。X射线晶体衍射分析表明,化合物1、2具有Sn₄O₄构筑的3个四元环梯形骨架平面结构,μ₃-O桥联2个环内梯锡和1个环梯端锡原子,此外,甲醇氧还以μ₂-O桥联1个环内梯锡和1个环梯端锡原子,锡与配基原子构成畸形三角双锥六面体。化合物对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）均显示出比临床使用的顺铂还强的抗癌活性。     

基于咪唑衍生物和2，5-二甲氧基对苯二甲酸的Zn (Ⅱ)-MOFs的合成、晶体结构和荧光性质

在2,5-二甲氧基对苯二甲酸（H2DTA）的存在下,不同结构的咪唑衍生物1,2,4,5-四（1H-咪唑-1-基）苯（1,2,4,5-TIB）、1,4-双（4-甲基-1H-咪唑-1-基）苯（1,4-BMIB）和1,4-双（4-甲基-1H-咪唑-1-基）萘（1,4-BMIN）在溶剂热条件下分别与锌离子反应构筑出3个三维金属有机骨架：{[Zn（DTA）（1,2,4,5-TIB）_0.5]·1.5H₂O}_n（1）、[Zn（DTA）（1,4-BMIB）_0.5（H₂O）]_n（2）和{[Zn（DTA）（1,4-BMIN）]·H₂O}_n（₃）。单晶结构解析揭示3个配合物均属于单斜晶系。其中,四配位1,2,4,5-TIB参与构筑的配合物1具有拓扑符号为（62.84）的四连接框架。而具有纤细骨架和低配位数的1,4-BMIB与1,4-BMIN参与构建的配合物₂和₃则分别是二重穿插的pcu型和三重穿插的dia型框架。此外,对比配体和配合物的荧光发射光谱,发现配合物的荧光较配体有了明显的增强和蓝移现象。     

溶剂对柔性配体1,3,5-三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6-三甲苯的银配合物的影响

通过在不同溶剂中硝酸银与1,3,5-三（1,2,4-三氮唑-1-甲基）-2,4,6-三甲苯（ttmb）的反应,合成了2种新型的银配合物：{[Ag（ttmb）（H₂O）]NO₃}_n（1）、{[Ag（ttmb）]NO₃·H₂O）}_n（2）。研究了室温条件下,2个配合物与相关ttmb配体的固态荧光性质。通过元素分析、粉末和单晶X射线衍射分析、红外光谱分析等对其结构进行表征,结果表明化合物1包含一个高度起伏的二维网状结构,化合物2具有一个二维的（6,3）网状结构。     

Verticine ethanol hydrate (2/1/1)

The two symmetry‐independent mol­ecules of the title compound, cevane‐3β,6α,20‐triol ethanol hydrate (2/1/1), 2C₂₇H₄₅NO₃·C₂H₆O·H₂O, have the same stereochemical assignments. The six‐membered rings A, B, E and F are in the chair conformation, while ring D is in a boat conformation. The ring fusions are A/Btrans, B/Ctrans, C/Dcis, D/Etrans and E/Ftrans. The verticine mol­ecules are bridged by water and ethanol mol­ecules via hydrogen bonds to form two‐dimensional layers, and the crystal structure is built up by stacking of these layers.     

Effects of complexants on [Ni1/3Co1/3Mn1/3]CO3 morphology and electrochemical performance of LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2

LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode materials for the application of lithium ion batteries were synthesized by carbonate co-precipitation routine using different ammonium salt as a complexant. The structures and morphologies of the precursor [Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3]CO₃ and LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were investigated through X-ray diffraction, scanning electron microscope, and transmission electron microscopy. The electrochemical properties of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were examined using charge/discharge cycling and cyclic voltammogram tests. The results revealed that the microscopic structures, particle size distribution, and the morphology properties of the precursor and electrochemical performance of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ were primarily dependent on the complexant. Among all as-prepared LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode materials, the sample prepared from Na₂CO₃–NH₄HCO₃ routine using NH₄HCO₃ as the complexant showed the smallest irreversible capacity of 19.5 mAh g⁻¹ and highest discharge capacity of 178.4 mAh g⁻¹ at the first cycle as well as stable cycling performance (98.7% of the initial capacity was retained after 50 cycles) at 0.1 C (20 mA g⁻¹) in the voltage range of 2.5–4.4 V vs. Li⁺/Li. Moreover, it delivered high discharge capacity of over 135 mAh g⁻¹ at 5 C (1,000 mA g⁻¹).     

Acid-promoted SN1/E1 fragmentation/dimerization of 2-cumylmalonates

Several diethyl 2-cumylmalonates underwent fragmentation and dimerization in PPA at elevated temperatures to give 1,1,3-trimethyl-3-arylindanes in good yields. The same products were obtained from 2-cumylmalonic acid, ethyl 2-cumylcyanoacetate, and 2-cumyl Meldrum’s acid. This represents the first example of an S_N1/E1 ionization with diethyl malonate as the leaving group.     

锌掺杂提高LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的电化学稳定性

通过共沉淀法与固相法相结合制备了掺锌的高稳定性Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_1-xZn_xO₂ (x=0, 0.02, 0.05)正极材料. 循环伏安(CV)曲线表明Zn掺杂使氧化峰与还原峰的电势差减小到0.09 V, 电化学阻抗谱(EIS)曲线表明Zn掺杂使电极的阻抗从266 Ω减小到102 Ω. Li⁺嵌入扩散系数从1.20×10^-11 cm²·s^-1增大到 2.54×10^-11 cm²·s^-1. Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_0.98Zn_0.02O₂正极材料以0.3C充放电在较高的截止电压(4.6 V)下比其他两种材料的电化学循环性能更稳定, 其第二周的放电比容量为176.2 mAh·g^-1, 循环100周后容量几乎没衰减; 高温(55 °C)下充放电循环100周, 其放电比容量平均每周仅衰减0.20%, 远小于其他两种正极材料(LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂平均每周衰减0.54%; Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_0.95Zn_0.05O₂平均每周衰减0.38%). Li(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)_0.98Zn_0.02O₂正极材料以3C充放电时其放电比容量可达142 mAh·g^-1, 高于其他两种正极材料. 电化学稳定性的提高归因于Zn掺杂后减小了电极的极化和阻抗, 增大了锂离子扩散系数.     

TiO2包覆对LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的表面改性

为了提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的循环性能, 采用浸渍-水解法对其进行TiO2包覆. 用X射线衍射(XRD)、电化学交流阻抗谱(EIS)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)和恒流充放电测试研究包覆材料的结构和电化学性能. TiO2仅在材料表面形成包覆层, 并未改变材料的结构. TiO2包覆能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的倍率性能和循环性能, TiO2包覆后的材料在5.0C(1.0C=160 mA·g-1)下的放电容量达到0.2C下的66.0%, 而包覆前的材料在5.0C下的放电容量仅为其0.2C下的31.5%. 包覆后的材料在2.0C下循环12周后的容量没有衰减, 而未包覆的材料容量保持率仅为94.4%. EIS测试表明包覆材料性能的提高是由于循环过程中材料的界面稳定性得到了提高. 循环后材料的XRD和ICP-OES测试表明, 包覆层能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的结构稳定性.     

Solvent extraction separation of T1/I/ from T1/III/ with sulphoxides

A method for the separation of microgram quantities of T1/I/ and T1/III/ from hydrochloric acid solutions has been developed. T1/III/ was extracted as HTlCl₄ into benzene by di-n-pentyl sulphoxide /DPSO/ and di-n-octyl sulphoxide /DOSO/. Conditions for the effective extraction of T1/III/, free from T1/I/, have been worked out.     

带有乙烯基苄基的长链季铵盐的合成及安全性研究

以对乙烯基苄基氯(C_9H_9Cl)为原料,与二甲基十六烷基胺(16DMA)合成新型季铵盐抗菌单体N,N-二甲基十四烷基对乙烯基苄基氯化铵(C_9H_9Cl-16DMA),并用FT IR、~1H NMR、EA、TG等手段表征其结构;采用抑菌圈法测试季铵盐单体对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的抑菌活性。通过家兔的生理特征测试、急性皮肤刺激性实验和小鼠经口毒性实验表征了该季铵盐单体对人体的安全性,毒理实验结果显示,家兔生理特征无异样变化;家兔的皮肤没有任何变化,根据寇氏法公式求出单体对小鼠的7d的LD_(50)及其95%可信限范围为3000.68(2560.57~3440.79)mg/kg。     

层状LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2正极材料的合成及电化学性能研究

采用液相法在800 ℃空气中烧结20 h合成出层状LiCo_1/3Ni_1/3Mn_1/3O₂正极材料。通过XRD、IR、SEM、XPS和电化学性能测试考察了产物的组成、结构、形貌及电化学性能。结果表明，所合成的LiCo_1/3Ni_1/3Mn_1/3O₂为六方单相，层状结构发育完善；产物呈球形且粒度小，分布窄，平均粒径为0.3 μm。以1 mA·cm^-2的电流密度，在2.7～4.3 V区间进行充放电测试，前4周的充放电比容量分别为168/160 mAh·g^-1、169/162 mAh·g^-1、165/160 mAh·g^-1、163/158 mAh·g^-1，循环性能优良。循环伏安实验表明，该材料在3.9 V附近出现了一对对称性好的氧化还原峰。