铕配合物电致发光研究进展

稀土铕配合物电致发光研究已经进入了一个关键阶段。本文在综述近年来铕配合物光致发光和电致发光研究现状的基础上，从铕配合物材料设计和器件结构优化的角度，讨论了影响其电致发光性能的几个重要因素。针对存在的铕配合物挥发性和热稳定性的问题提出了一些可能的解决办法，如通过提高阴离子配体或中性配体的挥发性来改善铕配合物整体挥发性能；修饰中性配体，增强其与铕离子的键合能力，提高配合物的热稳定性。     

Eu(BSA)3phen与PVK共混体系的光致和电致发光特性的研究

合成了一类新型的以苯甲酰水杨酸(benzoyl salicylic acid,BSA)为第一配体,邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,phen)为第二配体的稀土配合物Eu(BSA)3phen,将导电高分子材料PVK引入到配合物中,制成了结构为ITO/PVK:RE配合物/LiF/Al的电致发光器件.通过测量电致发光和光致发光光谱,发现PVK:RE配合物混合体系存在着能量传递,并对Eu(BSA)3phen与PVK共混体系的光致发光和电致发光机制进行了分析.同时比较了几种不同PVK掺杂浓度对于器件性能的影响.     

新型稀土芳香羧酸类配合物的合成及其光致和电致发光性质

合成了新型可溶性稀土芳香羧酸类配合物，测定了有机配体的三重态能级，并考察了其光致发光相对强度、荧光寿命，发现该系列稀土配合物具有很高的光致发光效率。利用其优良的溶解性，采用高聚物掺杂、旋涂技术将其制成薄膜应用于电致发光研究中，成功地制备出具有高色纯度的稀土有机电致发光器件。对于ITO／PVK／PVK：Tb(AS)3Phen：PBD／PBD／Al电致发光器件，其最大亮度为32cd．m^-2。     

苯甲酰水杨酸铽与PVK混合体系的发光特性

合成了一类以苯甲酰水杨酸（benzoyl salicylic acid,BSA)为第一配体，邻菲罗啉（1,10-phenanthroline,Phen)为第二配体的稀土铽配合物，将导电高分子材料PVK引入到配合物中，制成了结构为ITO／PVK：Tb(BSA)3phen/PBD/Alq/LiF/Al电致发光器件，并对该配合物的吸收特性及电致发光和光致发光性能进行了研究，实验数据表明在PVK与Tb(BSA)3phen之间存在着Forster能量传递，该配合物具有很好的光致发光和电致发光性能。本文同时比较了几种不同PVK掺杂浓度对于器件性能的影响。     

稀土有机电致发光研究进展

介绍了近年来有机电致发光研究中稀土有机电致发光研究的动态,对稀土有机配合物的选择、配合物的载流子传输性能、稀土有机电致发光器件、电致发光与光致发光的关系以及如何提高电致发光器件亮度等问题进行了讨论。     

影响稀土配合物电致发光性能的几个重要因素

在综述稀土铕和铽配合物电致发光研究进展的基础上, 重点围绕稀土材料本身, 探讨了影响稀土配合物电致发光性能的一些主要问题, 指出一个优异的稀土电致发光材料应兼具有良好的光致发光效率、热稳定性和成膜性以及载流子传输性能.     

双核双配体稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux（TTA）3Phen，通过差热．热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出，稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTrA和1，10-Phen；差热-热重分析证明，稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明，铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中，不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光，而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。     

PVK掺杂稀土铕配合物的电致发光中的能量传递过程

将Michler‘s Ketone(MK)作为协同配体与一种β－双酮类稀土配合物Eu(fod)3的氯仿溶液混合，两者有效配合生成一种新的稀土配合物Eu(fod)3MK，它的吸收谱中有一Michler‘s Ketone和Eu(fod)3都不具有的新的吸收峰，吸收边在450nm附近。这一新的吸收峰与PVK的发射谱有很好的重叠，从而使能量可以有效地通过Forster能量转移方式由PVK传递给稀土配合物。将这种新的稀土配合物掺杂到导电聚合物PVK中，并以它们为发光层制成电致发光器件。结果表明：加入协同配体后的光致发光和电致发光中，PVK的发射均被有效抑制。这说明MK贩加入大大提高了由聚合的基质向稀土配合物进行能量传递的效率。     

一类新型稀土配合物的合成与发光特性研究

合成了一类新型稀土配合物Eu(asprin)3phen和Tb(asprin)3phen,并将其掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构了为ITO／PVK：RE配合物／LiF/Al的电致发光器件。很明显,在相同掺杂比例下,前者的电致发光中PVK发射所占比例较大,而后者的电致发光中PVK的发射几乎全部被覆盖掉了,进一步研究发现它们的光致发光中也有同样现象存在,这表明具有同等配体的此类铕、铽配合物的特性存在很大差别,并对这一差别作了初步讨论。     

稀土机配合物电致发光研究进展

稀土配合物发射带窄,发射光谱具有类原予光谱性质,色纯度高(半宽峰<10 nm),非常适合于全彩色显示.另外,稀土配合物发光效率高,理论上内量子效率可达100%.因此,稀土配合物是全色平板显示器件中理想的发光材料之一,研究稀土配合物电致发光性质具有重要的实际意义和理论意义.以稀土镧系离子配合物作为发光中心的电致发光器件的研究主要集中于发光效率比较高的Eu3+,Tb3+以及近红外的Nd3+,Yb3+和Er3+离子.分类综述了近年稀土配合物电致发光研究的成果及其进展.总结了不同类型的铕配合物、铽配合物的电致发光特性,证明配体对于稀土离子的敏化作用非常重要;总结了近红外的镱、钕、铒配合物在光放大、激光技术、生物医学等方面的潜在应用价值.     

Luminescence of Ln3+ lanthanide complexes in polymer matrices

The photoluminescence properties of Tb³⁺ and Eu³⁺ complexes with polymer ligands containing various kinds of complexing groups??namely, carboxyl (5?C20 mol %), pyridylquinoline (5 mol %), or pyridylnaphthyl (5 and 10 mol %) groups??in solution and block are considered. The chemical structure of a neutral comonomer (methyl methacrylate; styrene; isopropyl-, phenyl-, or benzylmethacrylamide; and N-vinylamides) in polymer ligands is varied. The intensity of photoluminescence is dependent not only on the chemical nature of a complexing group but also the chemical nature of a neutral comonomer and a spacer. Variation in the nature of a comonomer and a ligand makes it possible to prepare complexes in which a high luminescence of a low-molecular-mass complex is preserved and advantages inherent in a polymer complex are acquired. The effect of the nature of the polymer matrix (photoactive and photoinert) on the efficiency of electronic-excitation energy transfer is ascertained. The data on the photoluminescence of metal-polymer complexes that are based on polymer ligands containing vinylcarbozole units and that possess hole conductivity make it possible to regard them as materials for electroluminescence. The intensity of photoluminescence of these complexes is related to the competition of oppositely directed photophysical processes in a macromolecule: formation of excimers and migration of electronic excitation energy. An analysis of the published data and of the results of the authors shows that detailed studies of these polymer systems in solution and in matrices are needed to gain insight into the relationship between photo- and electroluminescence properties of metal-polymer complexes, because the matrix plays different roles in photoluminescence and electroluminescence (inner filter or conduction); as a consequence, the emission spectra may differ appreciably. It is shown that the efficiency of electroluminescence may be improved if the transfer of energy from the lanthanide ligand in a complex to the conducting matrix is decreased.     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究 II.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

Sm(TTA)3phen的摩擦发光及发光现象与配体性质的关系研究

发现了Sm(TTA)3phen的摩擦发光现象(TL), 并对其TL光谱进行了表征. 实验结果显示, TL仍属于Sm3+离子的特征发射. 研究了稀土配合物摩擦发光现象与配体性质之间的关系, 发现配体分子的结构和性质对稀土配合物的TL性质有重要的影响: 具有强电子给体-受体(D-A)体系的配体分子有利于形成摩擦发光配合物, 且配体分子应具有一定的刚性, 从而有利于配合物形成良好的晶体.     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律I氨基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)和反式-1,2-环己二胺四乙酸(cydta)系列

本文综述了稀土金属离子与一系列氨基多羧酸配体(如nta(=氨基三乙酸),edta(=乙二胺四乙酸),cydta(=反式-1,2-环己二胺四乙酸),dtpa(=二乙三胺五乙酸)和ttha(=三乙四胺六乙酸)等)形成配合物的分子结构和晶体结构,发现了这些配合物的配位规律和结构变化,说明了稀土金属离子象其它过渡金属离子一样,与氨基多羧酸配体形成配合物的配位数和配位结构取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和配体形状以及配电离子等。     

稀土含硫有机配体配合物的合成与应用研究进展

简要综述了稀土含硫有机配体配合物的常用合成方法, 概述了该类型配合物在橡胶硫化、摩擦学、稀土农用和医药等领域的潜在应用, 并指出了稀土含硫配合物今后的研究重点.     

Fabrication of fluorescent holographic micropatterns based on the rare earth complexes using azobenzene‐containing poly(aryl ether)s as macromolecular ligands

In this work, on the basis of photoinduced surface relief gratings (SRGs) with the rare earth complexes using azo‐polymers as macromolecular ligands, a series of novel materials for fabricating rewritable fluorescent two‐dimensional micropatterns, whose color can be easily adjusted by changing the species of the rare earth ions, are demonstrated. The rare earth complexes are prepared using a series of poly(aryl ether)s containing azobenzene chromophores and carboxyl group as macromolecular ligands and 1,10‐phenanthroline as co‐ligands. The fluorescence properties of the rare earth complexes and the influence of the contents of azobenzene chromophores on the fluorescent intensity are investigated by means of fluorescence excitation and emission spectroscopy. By exposing the films of the rare earth complexes to an interference pattern laser beam, SRGs can be formed on the films. Under the excitation, fluorescent patterns of the SRGs can be observed by the measurement of fluorescence microscopy. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2015 , 53, 936–943     

稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质

合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm^-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配.详细讨论了配合物的光物理性质如发光性能和配体与稀土离子之间以及有机配体之间的分子内能量传递机制,结果发现,铽的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的发光性能良好.     

一种新型光致发光自愈合水凝胶的合成

采用自由基聚合法制备了具有光致发光特性的自愈合水凝胶, 解决了光致发光配合物在水相荧光猝灭的问题. 通过分子设计, 利用共价键将油溶性的含Eu稀土配合物引进水凝胶体系中, 发现该配合物在水凝胶体系中稳定存在, 不扩散. 含Eu稀土配合物具有紫外光致发光的特性, 赋予该水凝胶良好的可识别性. 同时该水凝胶含有动态硼酸酯键, 其快速愈合的特性使该水凝胶在受损后能短时间内修复损伤, 为制备可发光水凝胶和可识别生物医用材料提供了新的思路.     

两个新颖的1,10-菲罗啉衍生物的合成及其金属配合物在水溶液中热力学稳定性的研究

合成并表征了两个长链多齿配体2,9-二-(n-2′,5′,8′-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉(L1)和2,9-二-(n-4′,7′,10′-三氮杂十一烷基)-1,10-菲罗啉(L2). 研究了该配体及其与过渡金属离子和稀土金属离子配合物的热力学性质. 配体和金属离子的配位比都是1׃1. 对两个系列配合物的规律性及其差异以及对结果的影响因素也进行了研究. 结果表明, 所研究的稀土配合物都具有能催化水解生物大分子的11-1物种. 此性质表明它们是潜在的切割DNA和磷酸二酯水解酶的良好模型物.