稀土与含硫有机配体配合物的研究 Ⅳ.轻稀土元素与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固体配合物的合成及性质

吡唑啉类化合物具有杀菌特性和植物生长调节作用,3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸盐能与许多过渡金属离子形成稳定的配合物。而与稀土的配合物尚未报道。为考察稀土与含硫有机配体形成配合物的条件及该配合物的性质,我们在非水体系和保护气氛     

2-巯基苯并噻唑稀土配合物的合成、表征及橡胶硫化促进性能研究

在无水乙醇溶剂中,以稀土氯化物与2-巯基苯并噻唑钠盐反应,合成了8种稀土含硫有机配合物.通过元素分析、红外光谱和热重分析,确定了配合物的组成为RELCl2*RE(OH)3*xH2O(L=2-巯基苯并噻唑, RE= La～Gd, Y, 除Pm外,x=0,2～4 );并对合成的镧配合物进行了橡胶硫化促进性能研究,结果表明,该类配合物具有较好的硫化促进性能和改善硫化胶物理机械性能的特性.     

二价稀土(Sm,Eu,Yb)与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固态配合物的制备

本文首次制得了二价稀土与含硫有机配体的固态配合物RE(SSCNC₁₃H₁₁NO)₂·xH₂O(RE=Sm,Eu,Yb,x=3,4),研究了它们的性质,并对二价及相应的三价稀土配合物在物理化学性质上的差异进行了探讨。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲稀土配合物的合成、表征及生物活性

合成了含硫席夫碱试剂 1-苯基-3-甲基-4-((-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(L)及其10种稀土配合物. 元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2(NO3)2]NO3(RE= La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Er,Yb,Y. 运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征. 抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性.     

稀土配合物抗肿瘤活性研究进展

大量研究表明,稀土具有一定的抗肿瘤活性,稀土与配体形成配合物后其抗肿瘤活性强于配体。目前,国内外研究安全、有效、可控的稀土配合物的抗肿瘤药物已经成为热点,已研究出多种稀土配合物并对其进行抗肿瘤机制分析。本文对已研究出的多种稀土配合物如邻香兰醛缩氨基酸Schiff碱稀土配合物、氧氟沙星稀土配合物、嘧啶类稀土配合物和芦丁素稀土配合物等进行分类,并对其抗肿瘤机制进行归纳、总结。     

中国稀土金属有机化学的进展

综述了中国稀土金属有机化学的进展。包括三环戊二烯基稀土配合物，环戊二烯基稀土氯化物，含有稀土碳σ键配合物，稀土有机氢化物，烯丙基稀土配合物，环辛四烯基稀土衍生物，中性芳烃稀土配合物，二价稀土配合物及含过渡金属，稀土异核配合物的合成和结构以及稀土有机化合物催化烯烃氢化、异构化、聚合和在脱卤、脱氧、脱硫等反应中的应用。     

稀土配合物在有机电致发光器件中的应用

作为一类特殊的发光材料,稀土配合物是全彩平板显示器件中理想的发光材料之一,具有独特的优势和重要的地位,因而最早引起了研究人员的广泛关注.本文综述了近年来新型稀土铕、铽配合物的设计合成与基于稀土铕、铽配合物电致发光器件的设计优化,总结了优化稀土配合物电致发光性能的几种常用途径,进而着重介绍了稀土铕、铽、钆配合物作为敏化剂在有机电致发光器件中的新应用.研究结果表明,稀土配合物作为敏化剂的应用能够实现稀土配合物与过渡金属配合物的优势互补,大幅提高了有机电致发光器件的综合性能,为新型高性能有机电致发光器件的设计与优化提供了新思路.     

稀土-姜黄素-菲啰啉配合物荧光和抑菌活性研究

合成了稀土与姜黄素和1,10-菲啰啉的稀土三元配合物和稀土与姜黄素的稀土二元配合物, 通过元素分析、摩尔电导、热重-差热分析、 IR 、 UV-Vis 和1H NMR方法, 确定配合物的化学组成分别为: REL3L′及REL3 · 2H2O (RE=Sm, Eu, Dy, L=姜黄素, L′=1,10-菲啰啉). 同时研究了配合物在室温下的荧光性质, 结果显示稀土三元、 二元配合物都表现出配体(L)的特征发射且发射强度大于配体(L), 三元配合物的荧光强于二元配合物. 抗菌活性试验结果表明, 稀土三元、 二元配合物对枯草杆菌和大肠杆菌都表现出很好的抑制作用, 而且稀土三元配合物REL3L′对所选菌种的抑菌性明显强于稀土二元配合物REL3 · 2H2O和配体姜黄素.     

稀土机配合物电致发光研究进展

稀土配合物发射带窄,发射光谱具有类原予光谱性质,色纯度高(半宽峰<10 nm),非常适合于全彩色显示.另外,稀土配合物发光效率高,理论上内量子效率可达100%.因此,稀土配合物是全色平板显示器件中理想的发光材料之一,研究稀土配合物电致发光性质具有重要的实际意义和理论意义.以稀土镧系离子配合物作为发光中心的电致发光器件的研究主要集中于发光效率比较高的Eu3+,Tb3+以及近红外的Nd3+,Yb3+和Er3+离子.分类综述了近年稀土配合物电致发光研究的成果及其进展.总结了不同类型的铕配合物、铽配合物的电致发光特性,证明配体对于稀土离子的敏化作用非常重要;总结了近红外的镱、钕、铒配合物在光放大、激光技术、生物医学等方面的潜在应用价值.     

稀土有机配合物发光研究的新进展

本文描述了稀土有机配合物发光学基础研究及有关应用研究的国内外动态。评述了近十年来稀土-β二酮配合物发光研究的新进展及在工农业、科技方面的应用。对八十年代后期发展起来的稀土生物荧光标记、稀土离子在生物大分子结构探针研究方面也给予了综合报道。此外,对稀土-高分子有机配合物、低价态稀土-有机配合物发光研究的概况做了介绍。最后,本文还展望了稀土-有机配合物发光研究的发展趋势.     

Fabrication of fluorescent holographic micropatterns based on the rare earth complexes using azobenzene‐containing poly(aryl ether)s as macromolecular ligands

In this work, on the basis of photoinduced surface relief gratings (SRGs) with the rare earth complexes using azo‐polymers as macromolecular ligands, a series of novel materials for fabricating rewritable fluorescent two‐dimensional micropatterns, whose color can be easily adjusted by changing the species of the rare earth ions, are demonstrated. The rare earth complexes are prepared using a series of poly(aryl ether)s containing azobenzene chromophores and carboxyl group as macromolecular ligands and 1,10‐phenanthroline as co‐ligands. The fluorescence properties of the rare earth complexes and the influence of the contents of azobenzene chromophores on the fluorescent intensity are investigated by means of fluorescence excitation and emission spectroscopy. By exposing the films of the rare earth complexes to an interference pattern laser beam, SRGs can be formed on the films. Under the excitation, fluorescent patterns of the SRGs can be observed by the measurement of fluorescence microscopy. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2015 , 53, 936–943     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究 II.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律I氨基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)和反式-1,2-环己二胺四乙酸(cydta)系列

本文综述了稀土金属离子与一系列氨基多羧酸配体(如nta(=氨基三乙酸),edta(=乙二胺四乙酸),cydta(=反式-1,2-环己二胺四乙酸),dtpa(=二乙三胺五乙酸)和ttha(=三乙四胺六乙酸)等)形成配合物的分子结构和晶体结构,发现了这些配合物的配位规律和结构变化,说明了稀土金属离子象其它过渡金属离子一样,与氨基多羧酸配体形成配合物的配位数和配位结构取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和配体形状以及配电离子等。     

稀土配合物的光致发光和电致发光研究

报道了稀土配合物在光致发光和电致发光的应用,从结构和性能的角度,分析了沁同稀土配合物的发光特性以及不同第一配体和第二配体对光致发光和电致发光的影响。     

Sm(TTA)3phen的摩擦发光及发光现象与配体性质的关系研究

发现了Sm(TTA)3phen的摩擦发光现象(TL), 并对其TL光谱进行了表征. 实验结果显示, TL仍属于Sm3+离子的特征发射. 研究了稀土配合物摩擦发光现象与配体性质之间的关系, 发现配体分子的结构和性质对稀土配合物的TL性质有重要的影响: 具有强电子给体-受体(D-A)体系的配体分子有利于形成摩擦发光配合物, 且配体分子应具有一定的刚性, 从而有利于配合物形成良好的晶体.     

Photofunctional Eu3+/Tb3+ hybrids through sulfoxide linkages: coordination bonds construction, characterization and luminescence

New kinds of organic-inorganic hybrid materials consisting of rare earth (Eu(3+), Tb(3+)) complexes covalently bonded to a silica-based network have been obtained by a sol-gel approach. Three novel versatile molecular building blocks containing sulfoxide organic units have been synthesized by methylene modification reaction, which are used as the ligands of rare earth ions and also as siloxane network precursors. The obtained hybrids are characterized by chemical analysis and spectroscopic methods such as FTIR and UV; XRD and SEM. Photoluminescence measurements on the prepared hybrids were performed showing the intra-4f(n) emission in the visible (Eu(3+), Tb(3+)) region and in all the cases being sensitized by the sulfoxide ligands. The emission quantum efficiency and the Judd-Ofelt intensity parameters of Eu(3+) hybrid materials were also investigated in detail.     

Synthesis and styrene polymerisation catalysis of eta5- and eta1-pyrrolyl-ligated cationic rare earth metal aminobenzyl complexes

The cationic rare earth metal aminobenzyl complexes bearing mono(pyrrolyl) ligands are synthesised and structurally characterised, and the coordination mode of the pyrrolyl ligands is found to show significant influence on the polymerisation of styrene.     

Preparation and Characterization of Polymer－Supported Rare Earth Complexes

ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒ－ＳｕｐｐｏｒｔｅｄＲａｒｅＥａｒｔｈＣｏｍｐｌｅｘｅｓＹＵＧｕａｎｇ－ｑｉａｎａｎｄＬＩＹｕ－ｌｉａｎｇ（ＣｈａｎｇｃｈｕｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉ...     

稀土L-半胱氨酸配合物的红外光谱和X光电子能谱研究

本文报道14种稀土元素和L-半胱氨酸(L-cys)的固态配合物,(RE(cys)₃Cl₃·3H₂O,RE=Ce-Lu、Y,Pm除外),并根据它们的红外光谱和XPS能谱对配合物的配位方式进行了讨论。     

Studies On Spectroscopy of RE Complexes and Their LB Films

Two series of amphiphilic rare earth complexes are synthesized through molecular design and chemical modification of organic ligands.