一种新型己基咔唑(还原)席夫碱的合成

N-己基咔唑单醛与三羟甲基氨基甲烷反应,合成了一种新型咔唑席夫碱(3);3在硼氢化钠存在下被还原制得己基咔唑还原席夫碱,其结构经1H NMR,ESI-MS和IR表征。     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

本文是含咔唑化合物及其聚合物系列研究的一部分,以对-溴苯酚为原料,经过乙烯基醚化,再同咔唑反应、合成了新的单体,N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑(NEOPC),经过元素分析、NMR和IR等对NEOPC进行分析鉴定,研究了它的聚合行为。     

N-（p-羟基苯基）甲基丙烯酰胺的合成与表征

N-芳基取代的甲基丙烯酰胺(结构式如图1所示)是一类非常有用的共聚单体,它们可以与甲基丙烯酸酯或N-取代马来酰亚胺等单体共聚,使共聚物的一些性能,如耐热性、耐水性、透明度、硬度等都有不同程度的改进[1-4].关于N-芳基取代的甲基丙烯酰胺的制备,文献[5-8]曾有报道,通常采用甲基丙烯酰氯与芳基胺在乙醚、苯等溶剂中反应,并加入适当的缚酸剂来完成.而N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺(此处R＝OH)是N-芳基取代甲基丙烯酰胺中一种比较特殊的单体,它即含有碳碳双键,又含有酚羟基,属于双官能团物质.关于它的制备及用途,尚未见有文献报道.文献[5]曾报道说,采用对胺基苯酚与甲基丙烯酰氯反应仅能得到甲基丙烯酸(N-(p-甲基丙烯酰胺基)苯酚酯(即酰胺-酯化合物).本文合成出了这种物质,并对其进行了表征和证实;我们推测它与一些单体(如N-取代马来酰亚胺等)的共聚物可以溶于碱性水溶液,并且有好的耐热性,因此在紫外光刻胶中可能有比较大的应用潜力[9-11],有关这方面的内容我们将另文报道.     

两种耐高温紫外正型光刻胶成膜树脂的制备及性能

分别通过N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺与N-苯基马来酰亚胺、N-苯基甲基丙烯酰胺与N-(p-羟基苯基)马来酰亚胺的共聚合,制备了两种聚合物树脂聚N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺共N-苯基马来酰亚胺(poly(HPMA-co-PMI))和聚N-苯基甲基丙烯酰胺共N-(p-羟基苯基)马来酰亚胺(poly(MPA-co-HPMI)).结果表明,这两种聚合物都是按1∶1的摩尔比交替共聚的,它们都具有良好的溶解性、成膜性和亲水性,并且它们的玻璃化温度Tg都在280℃以上.将它们分别与感光剂2,1,5-磺酰氯的衍生物、助剂二苯甲酮等复配成两种紫外正型光刻胶,初步光刻实验表明,其最大分辨率都可以达到1μm,并且都可以耐270℃的高温.     

3-(N-取代苯基-2-乙酰胺基)硫基-4-N-取代邻羟苯基亚胺基-5-甲基-1,2,4-三唑类化合物的合成及生物活性研究

以对称二氨基硫脲为原料,与冰醋酸反应生成5-甲基-4-氨基-1,2,4-三唑-3-硫酮(1);在弱酸性条件下,1与取代水杨醛反应生成席夫碱中间体5-甲基-4-(N-取代邻羟苯基)亚胺基-1,2,4-三唑-3-硫酮(2a～2c);最后在碱性条件下分别与N-取代苯基-2-氯乙酰胺发生烷基化反应生成15种未见报道的目标化合物3-(N-取代苯基-2-乙酰胺基)硫基-4-(N-取代邻羟苯基)亚胺基-5-甲基-1,2,4-三唑(3a～3o),其结构经IR,1H NMR,13C NMR确证.初步生物测试表明,质量分数为0.01%时,3a～3o对白色念珠菌的抑菌率均达90%以上,具有很强的抑菌活性;对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌率达80%以上,具有较强的抑菌活性.     

新型咔唑取代乙炔化合物的合成

分别以咔唑和2-羟基咔唑为原料,通过Sonagashira偶联反应和N-烷基化反应合成了6个新型的咔唑取代乙炔化合物:2-乙炔基-9-苄基咔唑,2-乙炔基-9-正丁基咔唑,2-乙炔基-9-正己基咔唑,3-乙炔基-9-苄基咔唑,3-乙炔基-9-正丁基咔唑和3-乙炔基-9-{4·[4·(硝基)苯基偶氮苯]氧}亚丁基咔唑,其...     

N,N-二[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-3,5-二溴苯胺的合成

以3,5-二溴苯胺,碘苯和咔唑为原料,经取代和Ullmann反应合成了一个新的含咔唑三苯胺化合物——N,N-二[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-3,5-二溴苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅻ.N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类的合成、光聚合及其作为氧化还原引发体系组分的研究

我们曾报道了含芳香叔胺基功能性单体的合成及其聚合的研究,这些单体都是既参与引发反应又参与聚合的“引发剂单体”。本文报道了一种含有芳香叔胺基的新单体——N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)和N-甲基丙烯酰-N′-苯基哌嗪(MPP)的合成及其光聚合。由于APP或MPP含有芳香叔胺基,它们和过氧化苯甲酰(BPO)配合,     

N-甲基-2-(4''-N-乙基咔唑基)-[60]富勒烯吡咯烷及其衍生物的合成, 电荷分离态特征

通过1,3-偶极环加成方法在微波照射下合成了N-甲基-2-(4'-N-乙基咔唑基)-富勒烯吡咯烷(C₆₀-Cz)和N-甲基-2- (4'-N,N-二苯基氨基)-富勒烯吡咯烷(C₆₀-TPA), 用质谱, ¹H NMR, IR等对其结构进行了表征. 用激光光解时间分辨瞬态谱研究了N-甲基-2-(4'-N-乙基咔唑基)-富勒烯吡咯烷的分子内电荷转移过程, 在近红外区观测到了长寿命电荷分离态C₆₀^•--C_Z^•+的存在, 其寿命为0.28 μs. 运用Gaussian 98量子化学程序包, 利用密度泛函的方法对N-甲基-2-(4'-N,N-二苯基氨基)-富勒烯吡咯烷几何构型进行了优化, 并在优化基础上用ZINDO方法计算了化合物C₆₀-TPA的电子光谱, 计算结果表明, 光谱吸收峰在440 nm, 与实验值433 nm基本一致.     

N-对溴苯基甲基丙烯酰胺的合成及其与甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸甲酯(MMA)与N-PhMA共聚合研究,指出共聚体与PMMA相比具有较高的耐热性和更好的耐水性。本文探讨了在N-苯基取代甲基丙烯酰胺中当本基上引入取代基时对单体反应活性的影响。实验结果表明,苯基上引入溴对单体的反应活性与共聚体性能有明显影响。 仅器与药品 甲基丙烯酸、苯甲酰氯、氯化亚砜、苯胺、三氯甲烷等均是化学纯,对溴     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺与其聚合物的荧光光谱

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPMA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)等在同一分子中含有缺电子双键和给电子发色基团的单体及它们的聚合物在溶液中的荧光行为。在相同的链节克分子浓度下,这些单体的荧光强度比其聚合物的荧光强度低很多。我们将这种现象称为“结构自猝灭现象”。这种现象是由于共存在这类     

N-(对甲苯基)马来酰亚胺的自由自聚合与光敏诱导聚合及共聚合

N-烷基与N-芳基马来酰亚胺,是属于1,2-二取代乙烯结构的单体,文献[1—3]报道这类单体能进行自由基聚合与共聚合。但对于N-(对甲苯基)马来酰亚胺(PMPMI)的自由基聚合与共聚合中,溶剂对聚合物分子量的影响尚未有详细报道。至于N-烷基与N-芳基马来酰亚胺分别和丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合也有一些报道,由竞聚率的测定,计算出N-芳基马来酰亚胶的e值是2.12—2.29和1.35—1.75。表明N-芳基马来酰亚胺是一缺电子的单体,即负性单体。我们研究室曾报道N,N-二甲基-对甲苯胺(DMT)和其它芳胺能光诱导引发负性单体丙烯腈聚合。PMP-     

Unusual course of the reaction of N-(tosylmethyl)thiourea and N-(azidomethyl)thiourea with sodium enolate of dimedone

The end product of the reaction of N-(tosylmethyl)thiourea or N-(azidomethyl)thiourea with sodium enolate of dimedone is bis(2-hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocyclohex-1-enyl)methane (methylenebisdimedone) instead of the expected 8a-hydroxy-7,7-dimethyl-2-thioxoperhydroquinazolin-5-one.M. V. Lomonosov State Academy of Fine Chemical Technology, Moscow 117571, Russia; Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 1, pp. 70–72, January, 2000.     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺聚合物与共聚物的荧光行为

<正> 我们曾报道过一系列含有给电子生色基团的丙烯酰类单体如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯、N-(N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺类、8-丙烯酰氧喹啉类、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类、N-丙烯酰-N′-嘧啶哌嗪类、N-甲基丙烯酰氧乙基-N-甲基代苯胺等的合成、聚合、引发行为以及它们的聚合物的荧光行为。这些单体结构的共同点在于其双键为缺电子性而生色基团为给电子性,因而在荧光行为上,由于生成激基复合物或电荷转移而发生荧光     

Fluorescence and Photosensitizing Behavior of N-(p-Phenoxyphenyl)methacrylamide and Its Polymer

IntroductionWe have reported the syntheses of vinylmonomers bearing chromophores[1— 8] ,such as N -acryloyl- N′- 2 - pyrimidinylpiperazine,4- (N,N-dime- thylamino) benzyl methacrylate,N - acryloyl-N′- diphenylpiperazines,N- (4- dimethy-laminophenyl ) maleimide,N- (4- dimethy-laminophenyl) itaconimide,N- acryloylphenothiateetc.and their photochemical and photo- initiationbehaviors. Owing to the electron- donating chro-mophore and electron- accepting double bonds coex-isting in the same mo…     

N－丙烯酰基－N＇－苯基脲及其衍生物的合成与聚合反应

以三种合成路线分别合成了含有脲键的一类单体，Ｎ－丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＡＰＵ）、Ｎ－甲基丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＭＰＵ）、Ｎ－甲基丙．烯酰基－Ｎ’－对甲苯基脲（ＭＴＵ），通过单体的自由基聚合与共聚合，制备了均聚物和共聚物，经ＩＲ、１Ｈ—ＮＭＲ表征和ＴＧＡ、ＤＳＣ测定．     

Thermal stability and degradation of poly(N-(4-chlorophenyl) acrylamide) homopolymer and copolymer of N-(4-chlorophenyl) acrylamide with methyl methacrylate

Different concentrations of copolymer of (N-(4-chlorophenyl) acrylamide) (CA) with methyl methacrylate (MMA) were prepared and the reactivity ratio values of copolymerization were calculated using ¹H NMR technique. Thermal analysis of the copolymers showed that the thermal stability is intermediate between poly(N-(4-chlorophenyl) acrylamide) (PCA) and poly(methyl methacrylate) (PMMA) homopolymers. Thermal degradation products of the PCA were identified by GC–MS techniques. It seems that the mechanism of degradation of PCA homopolymer is characterized by free radical formation followed by recombination along the backbone chain. The activation energies of the thermal degradation of the copolymers were calculated using Arrhenius relationship.     

Microwave-promoted solvent-free synthesis of N-(diphenylmethylene)glycine alkyl esters

The efficient synthesis of N-(diphenylmethylene) glycine alkyl esters was achieved for the first microwave irradiation under solvent-free condition,using PEG or quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts(PTCs).Under the optimum conditions, N-(diphenylmethylene) glycine alkyl esters were obtained in excellent yields in most cases.