三氟甲基取代的吡唑烷及吡唑啉类化合物的合成（英文）

探索了路易斯酸催化下,通过三氟甲基酰腙和烯烃的[3+2]环加成反应来合成三氟甲基取代的吡唑烷类化合物的方法.该方法使用廉价易得的三氟甲基酰腙作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和,产物的产率高等优点.而且,通过该环加成反应得到的三氟甲基吡唑烷类化合物可以很容易地被转化为三氟甲基取代的吡唑啉类化合物.     

铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应

报道了铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯底物的分子内胺化全氟烷基化反应. 该反应以全氟碘代烷为全氟烷基化试剂, 醋酸铜为催化剂, 邻菲啰啉为配体, 在醋酸银存在下以中等的收率实现苯甲酰亚胺高烯丙酯底物末端双键的胺化全氟烷基化, 最终生成1,3-噁嗪类分子. 多种官能团取代的苯甲酰亚胺高烯丙酯和具有不同碳链长度的全氟碘代烷烃都能适用于该反应, 为多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物的合成提供了一种简洁的方法. 多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物还可在温和条件下高效转化为γ氨基醇衍生物. 初步的机理研究证明该反应经历了全氟烷基自由基对碳碳双键的亲电加成, 之后苯甲酰亚胺基团作为分子内亲核性胺源经历分子内亲核取代途径生成1,3-噁嗪骨架.     

锡粉促进“一锅法”合成芳基三氟甲基取代高烯丙基酰肼类化合物

在三氟化硼乙醚(BF_3·OEt_2)促进下,以芳基三氟甲基酮、酰肼、烯丙基溴和锡粉为原料,"一锅法"合成了一系列含三氟甲基的高烯丙基酰肼类化合物.该方法具有收率高、适用范围广以及反应操作简便等优点.合成的三氟甲基高烯丙基酰肼类化合物是一类有效的三氟甲基合成砌块,可方便地转化为各类三氟甲基取代的含氮化合物.     

银催化下三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物的合成

探索了银盐催化下,三氟甲基酰腙与异氰基乙酸乙酯的[3+2]环加成反应,合成了一系列三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物.该方法具有反应速度快、产率高和立体选择性好等特点,为合成三氟甲基取代的2-咪唑啉类化合物提供了一种快速有效的新方法．     

钯催化下全氟碳负离子的产生及其反应

2-三氟甲基-3-氧杂-八氟己酸烯丙酯或2,5-二(三氟甲基)-3,6-二氧杂-十二氟壬酸烯丙酯可在钯的作用下产生相应的全氟碳负离子. 这些碳负离子能够质子化或者对取代苯甲酰氯发生亲核进攻, 后者为芳基氟烷基酮的合成提供了一条简捷途径. 另一方面,上述含氟酸的甲酯和取代苯甲酰氯在钯的作用下同样能发生反应而生成相应的芳基氟烷基酮.     

α-乙酰基二硫缩烯酮Vilsmeier反应在共轭三烯化合物合成中的应用

以α-乙酰基二硫缩烯酮为起始原料,通过与Vilsmeier试剂反应得到亚胺盐正离子中间体,利用亚胺盐正离子中间体与碳亲核体反应,成功制备了多取代共轭三烯类化合物.该方法具有原料易得、反应条件温和及实验步骤简单等优点.该反应不仅建立了一种简单、有效合成多取代共轭三烯化合物新方法,而且扩展了α-乙酰基二硫缩烯酮类化合物在有机合成中的进一步应用.     

铜催化烯醚的三氟甲基化反应

在溴化亚铜和醋酸亚铜的共同作用下,成功实现了烯醚的三氟甲基化反应.该反应为2-三氟甲基烯醚类化合物的合成提供了一条潜在的合成途径.该反应条件温和,收率良好,并且具有很好的官能团容忍性.产物结构经NMR,IR,MS及HRMS数据得以证实.     

新型N-取代苯基-苯磺酰脲类化合物的合成

以4-氟苯磺酰氯或4-三氟甲基苯磺酰氯为原料,经氨化反应制得4-氟苯磺酰胺（2a）和4-三氟甲基苯磺酰胺（2n）;不同取代苯胺分别与三光气（BTC）反应制得一系列取代苯基异氰酸酯（4a~4m, 4t和4I）; 2分别与4经缩合反应合成了27个新型的N-取代苯基-4-氟（或三氟甲基）苯磺酰脲类化合物,其结构经1H NMR, IR和ESI-MS表征。     

三氟甲基酰腙N-烃基化反应研究

探索了三氟甲基酰腙的N-烃基化反应,得到了一系列N-烃基取代的三氟甲基酰腙衍生物.其结构经~1H NMR和~(13)CNMR、HRMS等确证.该方法具有反应条件温和、产率高及操作简单等优点,为合成N-烃基取代的三氟甲基酰腙类化合物提供了一种简单高效的方法.     

铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成

以非末端烯酰胺N-芳基乙烯基取代苯甲酰胺和Togni试剂为原料,以二氯乙烷为溶剂,在碘化亚铜等铜盐催化和磷酸氢二钠存在下,90℃反应,简单有效的合成了N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代的苯甲酰胺.通过控制实验对反应机理进行了研究,结果表明反应先通过一价铜催化Togni试剂产生三氟甲基自由基,然后三氟甲基自由基选择性地加成到烯酰胺碳碳双键的β位上.     

(Z)-α-烯取代-γ-丁内酯衍生物的简便合成

(Ｚ) -α -烯取代 -γ -丁内酯多具有明显的生物活性 ,除了用做植物生长节调剂外 ,还常常作为杀菌剂、除草剂、抗生素、抗肿瘤药物的有效成分和有机合成重要的中间体 ,因此 ,引起了各国化学家、药物学家广泛的关注和兴趣。[1 ,2 ] 。 (Ｚ) -α-烯取代 -γ -丁内酯类化合物的立体选择性合成是有机合成领域中非常活跃的研究课题之一。本文报道 (Ｚ) - 2 - ( 4 -氟苯氧甲叉基 ) - 4- ( 3,4,5 -三甲氧苯基 ) -γ -丁内酯 8和 (Ｚ) - 2 - ( 4-氟苯氧基甲基 ) - 4- ( 3,4,5 -三甲氧苯基 ) - 2-丁烯 -γ -内酯 9的简便的立体选择性合成方法。其合成…     

含氟烯醚类化合物的质子核磁共振谱研究及Matter经验公式全氟烷基屏蔽增量的修正

含氟烯醚类化合物的核磁共振谱规律性研究,文献很少报道.Raunio^[1]曾制备5个含氟烯醚类化合物,其核磁共振谱数据见表1.我们^[2,3]曾合成8个含氟烯醚类化合物,测得其核磁共振谱,数据见表2.本文根据这13个烯醚类化合物的核磁共振谱数据,讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.     

三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的合成

发展了一种制备三氟亚乙基取代的N-苯甲酰基氮杂环丙烷的新颖方法. 三氟甲基取代的炔丙胺化合物1在盐酸作用下脱去叔丁基亚磺酰基得到三氟甲基炔丙胺盐酸盐2, 当用NaOH作碱对2进行苯甲酰化反应时意外地以中等产率获得了N-苯甲酰基-2-三氟亚乙基氮杂环丙烷类化合物3a～3c. 在类似条件下也可以从1出发采用“一锅法”制得氮杂环丙烷3d和3e. 化合物3b可以在酸催化下发生开环反应得到化合物6b. 化合物3和6的结构经IR, 1H NMR, 19F NMR, MS, HRMS和元素分析进行确证.     

二异丁基取代前氮磷川碱的合成及其促进的双键异构化反应

三(2-氨乙基)胺(tren)与苯甲醛反应的产物经硼氢化钠还原、异丁醛还原烷基化和钯碳催化的脱苄基反应得到二异丁基tren;然后,用六甲基亚磷酰胺和三氟甲磺酸关环合成氮磷川,再经过叔丁醇钾中和得到二异丁基取代的前氮磷川碱1f,总收率50%。在40oC乙腈中,1f与三取代前氮磷川碱1b和1d促进烯丙基芳烃和亚甲基分隔的二烯类化合物的双键异构化反应的活性顺序为1f1d1b。     

三氟甲基酰腙与烯丙基硅或烯丙基硼试剂的烯丙基化反应研究

探索了在路易斯酸存在下,三氟甲基酰腙与烯丙基三甲基硅烷或烯丙基硼酸频哪醇酯的烯丙基化反应,高产率地获得了一系列三氟甲基取代的高烯丙基酰肼类化合物.研究结果表明,在三氟甲基酰腙的烯丙基化反应中,烯丙基硼酸频哪醇酯比烯丙基三甲基硅烷的活性高.     

蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的合成与性质

将天然刚性结构单元蒎烯引入到苯酚基吡啶氟硼配合物体系中,制备了一系列具有蓝光发射性质的手性氟硼配合物。研究结果表明,蒎烯基团的引入可以提高配合物的荧光量子效率。此外,辅助取代基的变化也能进一步调控配合物的发光性质。基于蒎烯基团的手性,我们还研究了这类氟硼发光配合物对映体的圆二色谱。     

铜催化含氮和硫化物的乙烯基化反应研究

以铜为催化剂,结合不同的反应条件,分别阐述了酰胺、胺、唑类化合物和硫化物与卤代烯烃的交叉偶联反应,从而分别得到了各种烯酰胺、烯胺、N-烯基唑类化合物和烯基硫醚化合物.上述亲核试剂与1,4-二卤-1,3-二烯化合物反应,经过两次乙烯基化反应,可以高效地得到各种取代的吡咯和噻吩衍生物.进一步阐述了N—H键以及其邻位C—H键也能够和1,4-二卤-1,3-二烯反应,生成唑并吡啶衍生物.     

手性单磷酰保护二胺催化二乙基锌还原三氟甲基酮

手性三氟甲基类化合物拥有重要生理活性,为了获得该类化合物,以磷酰胺为配体,乙基锌、三氟甲基芳香醛及其衍生物为底物合成出一系列的三氟甲基类化合物,所使用的原料廉价易得,催化效率较高.在最优条件下,可以高收率、高ee值地合成相应的手性三氟甲基类化合物.尽管配体使用量较高,但其可回收利用.最后,对可能的反应机理进行了合理推测,认为反应的高立体选择性主要归因于催化过程中形成的两个六元环过渡态及空间位阻作用.     

偕双硅高烯丙胺的硅基aza-Prins环化反应研究

在三氟甲磺酸三甲基硅酯作用下,偕双硅高烯丙胺与醛发生硅基aza Prins环化反应,合成了9个C4位含环外烯基硅的新型哌啶类化合物,收率47%~96%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS（ESI）表征,Z/E比由产物的¹H NMR分析得到;主要异构体的环外烯基硅构型经¹H, ¹H COSY和NOE确证。醛上取代基的电子效应对所生成的烯基硅的构型有较大影响：芳环取代对应Z-式构型,拉电子酯基取代对应单一的E-式构型产物。     

含1,4-二烯结构单元的多取代烯丙醇的合成

通过1-对甲苯磺酰基-1-己炔、烯丙基溴化镁和醛的三组分Michael-Aldol串联反应,一锅法合成了6个新的含1,4-二烯结构单元的多取代烯丙醇类化合物,其结构经1H NMR, IR和HR-MS表征.