阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的制备与研究

本文介绍了阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的合成,采用X-射线单晶衍射、核磁共振和质谱等手段进行了表征,并讨论了相应结果.晶体结构揭示Pt（bpt）4阴离子受体可以形成锥形构型并通过多重氢键和静电作用在形成的空腔内部包结一个Cl^-离子,四个硫脲基团中所含的N原子与Cl离子之间形成了四重N—H…Cl^-氢键（3.49～3.81 A）.被包裹的Cl^-离子与中心Pt原子之间的距离约为3.52A.以此配合物为基础,我们进一步研究了基于该阴离子配合物的8个自由吡啶基团与8当量的四苯基锌（Ⅱ）卟啉（ZnPr）之间的二级配位组装行为.     

Anion coordination complex [ClPt(bpt)_4]Cl (bpt= N,N'-bis(3-pyridylmethyl)-2-thiourea)

The anion coordination complex,[ClPt(bpt)4]Cl (bpt=N,N'-bis(3-pyridylmethyl)-2-thiourea),was synthesized and studied by X-ray crystal structure analysis,NMR and FAB mass spectra. In the solid state,the Pt(bpt)4 anion receptor adopts a cone conformation to bind the chloride anion through hydrogen bonds and electrostatic interaction in which the four branches of the thiourea ligands bind the chloride anion to form N-H…Cl-hydrogen bonds (3.49-3.81). The entraped chloride anion is situated above the Pt(Ⅱ) cen...     

一维氮氧自由基-银配合物的合成及结构表征

用二氰化银盐(Ag(CN)2-)和氮氧自由基反应合成了一种新的一维配合物[Ag(im2-py)(CN)]n(im2-py=2-(2′-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl)。利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外和紫外光谱进行了表征。晶体结构分析表明,配合物晶体属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数:a=9.6074(6),b=9.8668(8),c=14.8589(14),V=1408.5(2)3,Z=4,R1=0.0594,wR2=0.121。配合物晶体结构中,每个Ag(Ⅰ)采用四配位的变形四面体构型,每个氰根阴离子通过单齿配位模式连接两个Ag(Ⅰ)离子形成一维链状结构,一维链状结构通过分子间的C-H…O和C-H…N氢键作用扩展为二维网状结构。     

一维链状配位聚合物{[Cu(μ-H_2L)(L)Cl](ClO_4)_3}_∞的合成、结构及磁性研究(L=N,N'-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)

设计合成了一个新型吡啶基二氮环配体L(N,N'-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)及其铜配位聚合物{[Cu(滋-H2L)(L)Cl](ClO4)3}∞(1),研究了此配合物的晶体结构、光谱及磁性质。该配合物属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=3.5170(17)nm,b=1.0440(5)nm,c=1.1966(6)nm,V=4.394(4)nm3,Z=4。配体L以顺式螯合和反式桥联两种不同的配位形式将铜离子连接起来形成一维链状阳离子结构。     

Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Mn(Ⅱ)与3-吡啶-4-苯甲酸二元配位聚合物的合成与性质

本文采用了3-吡啶-4苯甲酸作为配体,与过渡金属离子Zn(II)、Cd(II)和Mn(II)组装,通过溶剂热合成法获得了三例配位聚合物. 单晶结构分析表明,配合物1具有由四面体配位的Zn(II)离子与?-OH组成的一维之字链,通过3-吡啶-4苯甲酸与相邻的其它四条之字链连接,形成了具有钻石网拓扑的配位聚合物;配合物2和3为异质同晶,它们都具有由八面体配位的Cd(II)或Mn(II)离子和?-OH2组成的二核金属簇,通过3-吡啶-4苯甲酸与相邻的其它四个二核金属簇连接,也形成了具有钻石网拓扑的配位聚合物. 本文还对配体以及配合物1和2的荧光性质进行了表征. 配合物3的磁学性质测试表明,二核金属Mn(II)簇之间存在着反铁磁交换作用,而且表现出自旋反转的行为,并归属于短程相关而不存在长程有序.     

基于3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑配体的Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构（英文）

利用3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑(L)配体与Co(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)盐室温下反应得到了一维的配位聚合物{[CoL(H_2O)_4]SO_4·H_2O}n(1)和单核配合物[Cu(hfac)2L2](2,hfac=hexafluoroacetylacetonate)。通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了表征。结构研究表明,配合物1中,配体L呈顺式构型,采取双齿配位方式桥联Co(Ⅱ)离子形成一维正弦链状结构,一维链通过多种氢键相互作用连接进一步形成三维网状结构;溶剂水分子和硫酸根阴离子通过氢键连接在框架上。配合物2中,配体L则采取单齿配位方式,与Cu(Ⅱ)离子形成离散型的单核结构,通过多重氢键作用进而连接成三维网状结构。     

[Cu(phen)2·Cl]·Bsesa的晶体结构

对苯磺酰牛磺酸阴离子一维链构筑的三维配位聚合物[Cu(phen)2·Cl]·Bsesa(phen=o-phenanth-roline,BsesaH=2-Benzenesulfonylamino-ethanesulfonicacid)进行了元素分析、红外光谱、X射线衍射等表征。分析结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=0.9719(2)nm,b=2.5521(5)nm,c=1.2505(2)nm,β=93.407(5)°,V=3.096(1)nm3,Z=4,Dc=1.553g/cm3,μ=0.978mm-1,F(000)=1484。配合物中的金属铜离子与2个邻菲咯啉配位,还与一个Cl阴离子配位。苯磺酰牛磺酸阴离子通过N-H…O氢键形成一维螺旋链,配阳离子通过π-π堆积作用形成一维链,邻近的一维链再通过π-π堆积作用形成二维网,在二维网之间平衡插入由苯磺酰牛磺酸阴离子构筑一维螺旋链,邻近的螺旋链之间的距离为0.972(1)nm,螺旋链与二维网之间通过弱而丰富的C-H…O氢键形成三维网结构。     

原位产生的SO42-配位的二维无机钴配合物K2[Co3(OH)2(SO4)3(H2O)2]的水热合成及晶体结构

相同的水热反应条件下4-氨基-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑(abpt)、KSCN与钴盐(CoCl2·6H2O)反应合成了2种新的钴配合物:零维的单核配合物[CoSCN(abpt)](1α)和二维的无机层状配合物K2[Co3(OH)2(SO4)3(H2O)2](1β),并通过元素分析和红外光谱对其进行了表征.配合物1α的晶体属于单斜晶系,P21/c空间群.配合物1β晶体属于正交晶系,Cmc21空间群.在配合物1α中,abpt和SCN-配体都参与配位与Co(Ⅱ)离子形成了2个不同的单核单元,这些单核单元又通过S原子和N原子之间的氢键作用连成了三维超分子结构;在配合物1β中,abpt配体没有参与配位,而SCN-配体则被氧化成了SO42-离子并与Co(Ⅱ)离子配位形成了二维配位层状结构,相邻层之间进一步通过氢键作用形成了沿c轴方向有孔道的三维超分子网络,这些孔道里面填充着反离子K+.     

含2-羟基吡啶负离子配体(hp^-)的铂(II)配合物cis-PtCl(hp)(PPh3)2和cis-Pt(hp)2(PPh3)2的结构

我们制得了两种含2-羟基吡啶负离子配体的铂(II)配合物: cis-PtCl(hp)(PPh3)2和cis-Pt(hp)2(PPh3)2。其晶体结构测定的结果表明, 两种配合物中的铂(II)离子呈近似平面的四边形配位, 2-羟基吡啶负离子配体以酮式异构体形式通过氮原子配位于铂上。     

含2-羟基吡啶负离子配体(hp^-)的铂(II)配合物cis-PtCl(hp)(PPh3)2和cis-Pt(hp)2(PPh3)2的结构

我们制得了两种含2-羟基吡啶负离子配体的铂(II)配合物: cis-PtCl(hp)(PPh3)2和cis-Pt(hp)2(PPh3)2。其晶体结构测定的结果表明, 两种配合物中的铂(II)离子呈近似平面的四边形配位, 2-羟基吡啶负离子配体以酮式异构体形式通过氮原子配位于铂上。     

2-(2-苯并咪唑基)吡啶双核镉(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

通过水热反应,合成了2-(2-苯并咪唑基)吡啶(BMPY)镉(Ⅱ)配合物[Cd2Cl4(BMPY)2]。对它进行了元素分析、热重、红外光谱及电子光谱表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。配体2-(2-苯并咪唑基)吡啶中的2个氮原子与3个氯原子与镉(Ⅱ)配位,形成五配位的畸变四角锥构型,2个配位镉(Ⅱ)离子通过双氯桥键结合成双核镉的配合物。该配合物通过分子间N-H…Cl,C-H…Cl氢键和π-π作用形成一维链状结构。热重-微分热重(TG-DTG)分析结果表明,[Cd2Cl4(BMPY)2]在320℃以下无分解反应,耐热性好。室温固态荧光测试显示,配合物在408.9 nm(λmax)处具有较强的荧光发射。     

一维链状配位聚合物{[Cu(μ-H2L)(L)Cl](ClO4)3}∞的合成、结构及磁性研究(L=N,N′-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)

设计合成了一个新型吡啶基二氮环配体L(N,N′-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)及其铜配位聚合物{[Cu(μ-H2L)(L)Cll(ClO4)3l}∞(1),研究了此配合物的晶体结构、光谱及磁性质.该配合物属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=3.5170(17)nm,b=1.0440(5)nm,c=1.1966(6)nm,V=4.394(4)nm3,Z=4.配体L以顺式螯合和反式桥联两种不同的配位形式将铜离子连接起来形成一维链状阳离子结构.     

2,2’-联吡啶-1,1’-二氧化物与Mn(Ⅱ)的三聚体配合物的合成及性能

Mn( )能与许多氮氧化合物形成配合物 ,Wilde对 Mn( )与 2 ,2 -联吡啶及 1 ,1 -二氮杂菲的均配配合物作过详细研究 [1,2 ] ;Mn( )与 2 ,2 -联吡啶 - 1 ,1 -二氧化物 ( bipy O2 )的配合物也有综述 [3] .Mn( )与 bipy O2 的配合物大多是以 Cl O- 4、NO- 3、[Pt Cl4 ]2 -为阴离子 ,少数是卤离子 .它们均形成配位体数目为 3的单核螯合物 ,这些配合物是在水或乙醇中合成的 .Mn( )与 bipy O2 的多核聚合物还未见报道 .本文用 DMF为溶剂 ,以无水 Mn Cl2 和 2 ,2 -联吡啶 - 1 ,1 -二氧化物为原料 ,合成了 Mn( )与bipy O2 的三聚…     

两个包含酰胺型配体铜配合物的合成及晶体结构

合成并通过单晶衍射表征了2个新配合物[CuL12Cl2]DMF(1)和[CuL22Cl2](L1=N-(4-氯苯基)-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,L2=N,N-二苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺)。在每个配合物中,六配位的铜离子采取扭曲的八面体配位构型,分别与来自2个配体的2个氧原子和2个氮原子及2个氯离子配位。配合物1通过分子间的N-H…Cl氢键作用形成中心对称的二聚体,而在配合物2中不存在经典的氢键。     

单核Zn(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)含氮配体配合物的合成、晶体结构及性质

合成了2个新的配合物[Zn(BPP)2(H2O)4](2,6-NDS)·0.5H2O(1)和[Ni(phen)2(H2O)2](A-2,5-DSA)·3H2O(2)(2,6-NDS=2,6-萘二磺酸根,A-2,5-DSA=苯氨-2,5-二磺酸根,BPP=1,3-二(4-吡啶基)丙烷,phen=1,10-邻菲咯啉),用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了配合物的晶体结构。配合物1是单核分子,Zn2+离子与2个1,3-二(4-吡啶基)丙烷的2个N原子及4个水分子配位,形成单核配位阳离子。相邻配位阳离子通过配位水分子与氮原子的氢键作用联接成一维双螺旋阳离子链。双螺旋阳离子链与未配位的2,6-萘二磺酸根阴离子通过氢键作用形成二维超分子网。配合物2是单核分子,Ni2+离子与2个1,10-邻菲咯啉分子中的4个N原子及2个水分子配位,形成单核配位阳离子。配位阳离子与游离的水分子及苯氨-2,5-二磺酸根阴离子通过氢键作用构筑成二维超分子网。     

一维链状的2-氧-1(4H)-吡啶氮乙酸钴配位聚合物{[Co(2-OPA)2(4,4''-bipy)(H2O)2]·6H2O}n的合成、结构及性能研究

由于吡啶氮羧酸及其衍生物具有多种键合模式和广泛的生物学特性,近10年来由其与金属离子所形成的配合物研究已引起了人们的极大关注[1].作为吡啶氮羧酸衍生物之一的2-氧-1(4H)-吡啶氮乙酸,是合成抗生素的重要医药中间体[2],而且同时具有羰基和羧基两个配位活性基团,具有灵活多样的配位方式、可塑性强和空间构型多变等结构特点,从而为构筑具有新颖拓扑网络结构和性能的超分子聚合物体系提供了丰富多彩的识别和组装方式.     

三(2-吡啶甲基)胺的钌(Ⅱ)配合物的阴离子识别性能

以三(2-吡啶甲基)胺(tpa)作为螯合配体,合成了配合物[Ru(tpa)(H2biim)].(ClO4)2(1;H2biim=2,2′-联咪唑);利用紫外-可见吸收光谱仪和核磁共振谱仪研究了合成的配合物与Cl-、Br-、I-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、OAc-、F-离子之间的作用.结果表明,配合物1与Cl-、Br-、I-、NO3-、HSO4-、H2PO4-之间存在氢键作用;当OAc-阴离子与1作用时,强的氢键作用使H2biim上的一个H转移到OAc-上,使1脱去一个质子,溶液颜色由浅黄绿色变为橘色.而F-能形成非常稳定的HF2-,可使配合物1联咪唑上的两个质子逐步脱去,相应的溶液颜色由浅黄绿色变为橘色,最终变为红色.因此,合成的配合物可以对多种阴离子实现目视识别.     

N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺稀土配合物的合成、表征及与DNA作用的研究

首次合成了四种N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺(L=C16H19N5O2)稀土配合物。经过元素分析、红外光谱、热重分析和摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[Ln(H3L)(NO3)2].NO3.C l3.3H2O,(Ln=La(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ))。光谱测试结果表明:配体中两个酰胺基氧和两个吡啶氮分别与稀土离子配位,两个硝酸根均为双齿配体,稀土离子的配位数为8,Ln(Ⅲ)与H3L形成了1∶1的配合物。另外,进一步采用荧光光谱、表面增强拉曼光谱和粘度法研究了系列配合物与DNA的作用情况。研究结果表明,系列配合物与DNA之间存在相互作用,其作用模式主要为沟面结合和静电作用。     

镍(Ⅱ)/2,4,6-吡啶三酸配合物的合成和结构(英文)

采用水热方法合成了镍(Ⅱ)/2,4,6-吡啶三酸(H3L=2,4,6-pyridinetricarboxylic acid)的配合物(1);利用红外光谱和单晶X射线衍射表征了其晶体结构.配合物1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.020 27(15)nm,b=1.112 93(17)nm,c=1.461 6(2)nm,α=75.026(3)°,β=78.291(2)°,γ=65.384(2)°,V=1.449 0(4)nm3,Z=2.配合物中的镍(Ⅱ)离子处于两种不同的配位环境.其中部分镍(Ⅱ)离子与配体中的两个羧基及氮原子配位,其余的镍(Ⅱ)离子与六个水分子配位;而配体吡啶环上的4-位羧基未与Ni(Ⅱ)离子配位.与此同时,配合物中形成复杂的氢键,通过氢键连接形成三维结构.     

四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物的合成、结构和性质研究

合成了3个四苯基[b,f,j,n][1,5,9,13]四氮杂环十六碳炔镍轴向氮碱加合物[Ni(TAAB)(L)_2](BF_4)_2(L为吡啶、咪唑、DMF)以及4,4′-联吡啶桥联配合物[Ni(TAAB)(μ-4,4′-bipy)]。[(ClO_4)_2·H_2O]_((??))。用元素分析、IR和热分析对标题化合物作了表征。双吡啶加合物的晶体结构显示,TAAB大环呈马鞍形结构,轴向配位的吡啶环平面相互垂直,轴向的2个Ni—N键长明显比赤道平面的4个Ni—N键长大,形成拉长的配位八面体。4,4′-联吡啶配合物的变温磁化率表明,镍(Ⅱ)离子间存在反铁磁性磁交换相互作用。