丹皮酚酯的高效合成

以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为促进剂,CH₂Cl₂为溶剂,取代羧酸与SOCl₂于0 ℃反应20 min后,再与丹皮酚于25 ℃反应3 h,合成了一系列丹皮酚酯(2a～2l),产率83.7%～95.6%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS（EI）确证。以苯甲酰丹皮酚酯（2a）的合成为例,考察了促进剂类型、促进剂用量、酰氯化时间和酯化时间对产率的影响。在最优反应条件(DMAc 2 mL,酰氯化反应时间为20 min,酯化反应时间为3 h)下, 2a产率94.0%。并提出了DMAc促进丹皮酚酯合成反应的可能机理。     

N,N-二甲基乙酰胺促进的羧酸肉桂酯的合成及其促进机理

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)促进下,羧酸(1a～1v)依次与SOCl₂和肉桂醇反应合成了22个羧酸肉桂酯(2a～2v,其中2j, 2k, 2o, 2t和2v为新化合物),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(EI)表征。以巴豆酸肉桂酯(2i)的合成为例,研究了巴豆酸(1i)用量,肉桂醇用量,SOCl₂用量,DMAc用量对2i产率的影响和醇的加入方式对产物组成的影响。结果表明：在最优合成条件(1i 1.0 eq.,肉桂醇1.3 eq., SOCl₂ 1.3 eq., DMAc 2 mL, CH₂Cl₂ 6 mL,酰氯化后加入苄醇)下,2i产率82.2%。采用¹H NMR跟踪反应,确证了DMAc促进反应的机理。     

N,N-二甲基乙酰胺促进N-取代肉桂酰胺的合成

以肉桂酸为原料,N,N-二甲基乙酰胺（DMAc, 4 mL)为促进剂,先与SOCl₂于0 ℃反应20 min,再与芳胺于25 ℃反应3 h,合成了10个N-取代肉桂酰胺(3a～3j),产率85.8%～96.5%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和EI-MS确证。提出了DMAc促进反应的可能机理。     

酯类前药阿魏酸丹皮酚酯的合成

以阿魏酸和丹皮酚为起始原料，先将阿魏酸的羟基用乙酰基保护得乙酰阿魏酸（1）； 1与丹皮酚经酯化反应制得乙酰阿魏酸丹皮酚酯（2）； 2在水合肼催化下水解脱去保护基合成了酯类前药阿魏酸丹皮酚酯，总收率36.0%，其结构经过¹H NMR， ¹³C NMR和MS（ESI）确证。     

查尔酮类化合物异甘草素的催化合成

以2,4-二羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为原料,分别在3种催化条件(A: SOCl₂/EtOH, B: KF/Al₂O₃配合超声,C: KOH/Al₂O₃配合微波固相反应)下合成了查尔酮类化合物异甘草素（3）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)确证。研究了3种催化条件下反应时间(A~C)和功率(B, C)对3产率的影响。结果表明:C为合成3的最优催化方法(于150 W反应0.03 h,产率93.5%)。     

三氟甲磺酸铁催化新型1,3,5-三苯基苯类化合物的合成

以苯乙酮类化合物为原料,三氟甲磺酸铁［Fe(OTf)₃］为催化剂,经自身三聚缩合反应合成了18个1,3,5-三苯基苯类化合物(2a~2r),其中2o~2r为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。研究了催化剂种类及其用量、溶剂、温度和反应时间对2a产率的影响。结果表明：在最佳反应条件［Fe(OTf)₃ 0.02 eq.,甲苯为溶剂,于100 ℃反应4 h］下,2a产率91%。     

Ru(PPh3)Cl2催化的苄醇氧化反应研究

以Ru(PPh₃)Cl₂为催化剂,取代苄醇为原料,在O₂氛围中利用分子氧进行选择性氧化,合成了12个芳香醛衍生物（2a~2l）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和IR确证。以4-甲氧基苯甲醛（2b）的合成为例,研究了催化剂、反应温度、溶剂和催化剂用量对2产率的影响。〖JP3〗结果表明：在最优反应条件[1 1 mmol, 5 mmol%Ru(PPh₃)Cl₂, 1,2-二氯乙烷2 mL,于90 ℃反应6 h]下,2a~2l产率75%~97%。     

5-取代-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮的Sonogashira偶联反应

以5-取代-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮为底物进行Sonogashira偶联反应, 考察了反应温度、反应时间、钯催化剂种类与用量、碱种类与用量、溶剂、底物结构等对偶联反应的影响, 合成了28种新的2(5H)-呋喃酮衍生物, 其结构用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS和元素分析等方法进行了表征. 在优化的反应条件下, 即反应溶剂为甲苯、催化剂为3 mol% Pd(PPh₃)₄和10 mol% CuI、碱为6 equiv. KF、反应时间72 h、反应温度30 ℃时, 反应产率42%～84%. 利用该Sonogashira偶联反应合成新型的多官能团烯二炔结构化合物, 不仅合成途径简捷、反应条件温和, 绝大部分反应产率中等以上, 而且无需额外加入配体, 适用于芳香的和脂肪的末端炔烃.     

氘代苯胺类化合物的合成

报道了一种合成氘代苯胺类化合物的新方法。在SOCl₂介导下,以碘代苯胺类化合物和重水为原料,经碘-氘交换反应合成了一系列氘代苯胺类化合物,收率62%～95%,氘同位素丰度>97 atom%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(EI)表征。并初步探讨了反应机理。     

新型铱配合物的合成

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂为原料,在碱性条件下与辅助配体苯甲酰三氟丙酮反应,合成了一种新型的磷光铱配合物,产率超过87%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析表征。