微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

微量贵金属对Co/γ-Al2O3的作用及其结构表征Ⅰ.Co-M/γ-Al2O3催化剂的活性及其XRD和XP

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属相分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原剂（ｍｃｏ３ｏ４／ｍＡｌ２ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００），ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差，在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降约６０℃，     

CuO／CeO2和CuO／Al2O3催化剂的催化性能

本文以ＣＯ氧化为模式反应考察了ＣｅＯ２和Ａｌ２Ｏ３负载氧化铜催化剂的氧化活性，运用ＸＲＤ和ＴＰＲ技术研究了催化剂的还原性能和物相结构，结果表明：载体性质对负载ＣｕＯ催化剂的ＣＯ氧化活性有很大影响，ＣｕＯ／ＣｅＯ２催化剂活性明显高于ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．催化剂的还原特性随载体不同而不同．同时发现，热处理对催化剂铜物种的存在形式，晶粒大小、还原特性及其催化活性有明显影响，ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性下降的主要因素是生成了活性较低的ＣｕＡｌ２Ｏ４相，而ＣｕＯ／ＣｅＯ２催化剂活性下降是由于ＣｕＯ和ＣｅＯ２发生烧结，晶粒变大     

甲烷与二氧化碳转化制合成气的研究 Ⅰ.负载型钴金属催化剂的催化性能

采用固定床流动反应装置研究了高温焙烧的负载型钴金属催化剂对甲烷与二氧化碳转化制合成气的催化性能，考察了催化剂活性组分、预处理温度及反应条件等对合成气生成量的影响，并用色谱法测定了催化剂上的积炭量．结果表明，钴负载量高于１２％时，在１０７３～１４７３Ｋ焙烧的Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂不仅具有高的催化活性，而且具有独特的抗积炭性能．ＴＰＲ，ＸＲＤ和催化反应结果表明，来源于ＣｏＡｌ２Ｏ４尖晶石的金属Ｃｏ以及ＣｏＡｌ２Ｏ４尖晶石对催化剂的活性和抗积炭性能起着关键作用，其活性特征在许多方面不同于低温焙烧的Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３或Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．     

NO_x储存催化剂Pt/BaAl_2O_4-A1_2O_3的XAFS研究

采用共沉淀－浸渍法在不同载体焙烧温度下,制备了不同Ａｌ／Ｂａ原子比的Ｐｔ／ＢａＡｌ２Ｏ４－Ａ１２Ｏ３系列样品。用ＸＲＤ,ＸＡＮＥＳ,ＥＸＡＦＳ,以及ＮＳＣ（ＮＯ_ｘ　ｓｔｏｒａｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙ）测定等手段对样品的微观结构和ＮＯ_ｘ储存性能进行了详细的表征．样品中Ｂａ物种是以ＢａＡｌ２Ｏ４和ＢａＣＯ３两种混合物相的形式存在,且伴随着载体焙烧温度和Ｂａ含量的降低,ＢａＡｌ２Ｏ４物相的分散度变高,ＮＯ_ｘ储存活性也随之提高,这表明ＢａＡｌ２Ｏ４相的分散度与样品的ＮＯ_ｘ储存性能密切相关,小颗粒的ＢａＡｌ２Ｏ４相是ＮＯ_ｘ的主要储存活性中心．在样品中,Ｐｔ物种以金属原子簇形式存在．分散度很高,其Ｐｔ—Ｐｔ壳层配位数较标样Ｐｔ粉有显著下降,Ｐｔ—Ｐｔ键长变短,出现了纳米收缩现象．高分散的小颗粒金属Ｐｔ原于簇为捕获和氧化ＮＯ_ｘ的主要活性中心．     

Pt－Mo／Al_2O_3和Pt－Co－Mo／Al_2O_3催化剂中Pt、Co助

利用ＴＰＲ、Ｈ_２－ＴＰＤ技术，考察了氢气氛下的Ｐｔ－Ｍｏ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｐｔ－Ｃｏ－Ｍｏ／Ａｌ_２Ｏ_３催化体系中物种和电荷交换的现象和规律，揭示了Ｐｔ和Ｃｏ在表面Ｍｏ物种还原过程中助剂作用的本质．Ｐｔ－Ｍｏ／Ａｌ_２Ｏ_３的ＴＰＲ、Ｈ_２－ＴＰＤ结果证明，由于微量Ｐｔ参与了表面Ｍｏ物种还原时的物种和电子交换，有效地降低了其还原温度．Ｒｔ－Ｍｏ／Ａｌ_２Ｏ_３在氢还原过程中，氢和Ｍｏ容易形成载有活动氢的氢物种，并储存在催化剂表面，这种活动氢在Ａｒ中，甚至Ａｒ－Ｈ２混合气中可以释放出来。Ｐｔ－Ｃｏ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３的研究结果表明，Ｃｏ可以进一步促进Ｍｏ的还原．在样品预还原过程中，氢和Ｃｏ可以形成氢物种，其上的氢具有更强的可动性，很容易溢流到Ｍｏ物种的边上促进其还原．根据以上规律可以推测，加氢脱硫催化剂中Ｃｏ和贵金属的作用是使催化剂更容易形成低价的配位不饱和的钼中心，也就是ＨＤＳ活性中心．     

Co-K-Mo/γ-Al2O3催化剂的合成低碳醇性能及其结构研究

氧化态Ｋ－ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中添加Ｃｏ（ＮＯ３）２后在空气中四个不同温度下焙烧再硫化,制得Ｃｏ－Ｋ－ＭｏＯ３／γＡｌ２Ｏ３催化剂,对其ＣＯ加氢合成低碳醇的催化反应性能进行了评价,运用ＸＲＤ,ＬＲＳ及ＥＸＡＦＳ等手段对催化剂及其氧化态前躯体的结构进行了表征,活性测试结果表明加Ｃｏ后于５００－６５０℃焙烧制得的催化剂活性较高,且使Ｃ２＋醇比例增加,结构分析结果显示加Ｃｏ后３５０℃焙烧时,Ｃ     

CeO2在Pd/γ-Al2O3催化剂中的助剂作用

用色谱微反流动法技术考察了富氧和贫氧条件下,添加ＣｅＯ２对Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的影响,并运用ＴＰＲ、ＴＰＤＭＳ及ＳＥＭ等技术研究了ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂．结果表明：ＣｅＯ２、Ｐｄ的共助作用使ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂ＴＰＲ还原峰温向低温方向移动;ＣｅＯ２的存在使Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂表面的吸附氧容易脱出,从而改善了催化剂的氧化活性;ＣｅＯ２、Ｐｄ间的强相互作用使催化剂上Ｐｄ元素的分散程度增加．     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅱ.负载钯催化剂对甲醇低温深度氧化性能的研究

利用色谱微反联用技术对负载钯催化剂上甲醇、甲醛的深度氧化进行了较全面的研究。结果表明：Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇氧化具有很高的转化效率和一定的深度氧化活性。以（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４为浸渍液、还原气氛下焙烧所得的０．１％Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３性能最好，当进气Ｏ２／ＣＨ３ＯＨ比为６、并无ＣＯ存在时，其Ｔ５０、Ｔ９５分别为９０℃、２００℃，生成甲醛的最高转化率为１７％左右。另外，反应原料气组分如Ｏ２、ＣＯ等也将严重影响Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３对甲醇氧化的活性及选择性。     

临氢还原处理对Al2O3负载的CuO-MOx催化剂的影响

研究了Ｈ２预处理对Ａｌ２Ｏ３负载ＣｕＯ和ＣｕＯ－ＭＯｘ催化剂的作用。考察了Ｈ２处理时间、Ｈ２处理浓度以及多次还原氧化循环对ＣｕＯ系催化剂ＣＯ氧化活性的影响规律,并用原位还原氧化反应技术、ＸＰＳ对Ｈ２预处理的作用进行了研究。结果表明,ＣｕＯ－ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－Ｃｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂受Ｈ２还原处理后ＣＯ氧化活性明显增加,并随Ｈ２处理时间、处理浓度的增加而增强。而且催化剂的ＣＯ氧化活性还     

Ni／Al2O3上甲烷二氧化碳氧气转化制备合成气的研究

在固定床流动反应装置上，从活性组分的负载量，载体的焙烧温度、反应温度，空速等几个方面考察了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对ＣＨ４－ＣＯ２－Ｏ２转化制备合成气的催化活性，发现采用１１００℃焙烧的γ－Ａｌ２Ｏ３载体制备的镍负载量为９．１７ｗ％的Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂。     

NO的催化氧化

采用傅里叶变换红外光谱定量分析方法研究了γ－Ａｌ２Ｏ３,ＴｉＯ２和硅胶负载的金属氧化物和贵金属催化剂对ＮＯ催化氧化反应的活性,考察了反应温度、活性组分负载量、空速及预氧化还原处理等因素对催化剂活性的影响,并以ＮＯ的催化氧化机理为基础,对各种因素影响机理进行了分析,实验结果表明,ＭｎＯ,Ｃｒ２Ｏ３和Ｃｏ３Ｏ４催化剂的活性较好：预处理条件对贵金属催化剂Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的活性影响较大,不同载体及不同的活     

ZrO2载体上Pd,Ag,Co催化剂用于甲烷完全氧化反应的研究

用浸渍法制备了Ｐｄ／ＺｒＯ２、Ａｇ／ＺｒＯ２和Ｃｏ／ＺｒＯ２等催化剂用一完全氧化反应。实验表明,对Ｐｄ／ＺｒＯ２催化剂,焙烧温度对共催化生影响很大,最佳焙烧温度为２８０℃。对Ｐｄ／ＺｒＯ２催化剂,最佳Ｐｄ负一为１０Ｗ％。随总流量增大,甲烷论率下随Ｏ２／ＣＨ４进料比减小,甲烷转化率下降。其它负载型金属催化剂如Ａｇ,Ｃｏ等用于甲烷氧化反应中具有一定的活性,但活性低于Ｐｄ。Ｐｄ－Ｃｏ双金属催化剂可望是理     

氧化态Co／γ—Al2O3催化剂的结构与反应性能研究：Ⅱ.钴物种微观结？…

采用Ｘ－射线吸收近边结构（ＸＡＮＥＳ）和扩展Ｘ－射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）技术,对用不同原料盐和不同焙烧温度制得的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中钴的微观结构进行了详细的表征。ＸＡＮＥＳ结果表明,以硝酸盐为原料盐于５００℃焙烧的样品Ｃｏ（Ｎ）－５００,其Ｃｏ－Ｋ边的近边结构与标样Ｃｏ３Ｏ４相似,而其它样品的近边结构则与标样ＣｏＡｌ２Ｏ４相似,随焙烧温度提高,在吸收边前的弱吸收峰（ｌｓ→３ｄ）逐渐增     

负载型La0.8Sr0.2CoO3燃烧催化剂的载体效应

负载型Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＣｏＯ３／β－Ａ）催化剂,由于钴离子在不太高的温度下易和载体γ－ＡＩ２Ｏ３作用形成ＣｏＡｌ２Ｏ４尖晶石或在尖晶石,因而不能有效地成为ＣＯ、ＨＣ化合物完全氧化的催化剂,采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＤＴＡ、ＴＧ和二甲苯完全氧化催化活性测试等手段,研究了ＣｏＡｌ２Ｏ４的形成过程,可以认为这是一个放热、释氧而失重的过程,并伴有晶胞的稍微增大,若在γ－ＡＩ２Ｏ３表面涂数一层以ＭｇＡｌ２Ｏ４     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅱ.甲醇深度氧化用银催化剂上吸附物种的原位红外研究

利用原位红外技术研究了ＣＨ３ＯＨ，ＣＯ，Ｏ２等在５％Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上的吸附情况及ＣＨ３ＯＨ和Ｏ２共吸附时表面物种的变化．结果表明，在表面纯净的Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上，甲醇的解离吸附仅发生在γＡｌ２Ｏ３上；表面预吸附氧后，可大大增强Ａｇ对ＣＨ３ＯＨ的解离吸附，当吸附的［ＣＨ３Ｏ］与［Ｏ］在Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上相互作用时，出现吸附态甲醛、甲二氧基、甲酸根等中间物种．Ｏ２在Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上存在非解离吸附（Ｏ－２），在真空中较易脱附，但在氧气氛下可于１００℃时稳定存在．     

制备条件对Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化氧化ＣＯ性能的影响

采用溶胶凝胶法制备了钙钛矿型复合氧化物ＬａＣｏＯ３,并用沉积沉淀法（ＤＰ法）制备了Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化剂．考察了制备条件对催化剂催化氧化ＣＯ活性的影响．结果表明,制备过程中,溶液ｐＨ、ｐＨ调节顺序及催化剂焙烧温度对催化剂活性均有一定影响．Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化剂的最佳制备条件为：沉积过程中在ＨＡｕＣｌ４溶液中先加入载体后,再调节溶液ｐＨ＝８,得到的催化剂经２５０℃焙烧后可提高催化剂稳定性．     

Co－Mo／TiO_2和C0－M0／γ－Al_2O_3加氢脱硫催化剂的研究

本文考察了ＣｏＭｏ／ＴｉＯ３和ＣｏＭｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的加氢脱硫性能及表面结构变化和预处理条件对其活性的影响．担体ＴｉＯ２（Ａ）和ＴｉＯ２（Ｂ）分别采用ＴｉＣｌ４中和法和ＴｉＯＳＯ４水解法制备．结果表明，催化剂的活性顺序为ＣｏＭｏ／ＴｉＯ２（Ａ）＞ＣｏＭｏ／ＴｉＯ２（Ｂ）＞ＣｏＭｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的预处理条件对催化剂的加氢脱硫（ＨＤＳ）和加氢（ＨＹＤ）活性有很大影响，ＴｉＯ２担体上Ｍｏ物种主要以八面体配位构型存在，Ｍｏ６＋更易于还原成低价态．     

以ZrO2—Al2O3为载体Co—Mo—K耐硫变换催化剂的TPR研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）技术,研究了ＺｒＯ２对Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３、Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３、Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３以及Ｃｏ－Ｍｏ－Ｋ耐硫催化剂氧化还原性能的影响。结果表明,ＺｒＯ２的引入,使活性组分在载体表面分散的更好,促进了Ｍｏ－Ｋ活性相的形成,使ｏ和Ｍｏ的还原变得容易,并起到抑制催化剂在反应中被重新氧化的作用。     

失活NiMo／γ—Al2O3工业加氢催化剂的再生

分别经过低于７２３Ｋ氧化再生，７５３Ｋ空气中焙烧３ｈ，在氢气气氛６７３Ｋ还原２ｈ及７２３Ｋ空气中氧化４ｈ，可使失活ＮｉＭｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３工业加氢脱硫催化剂得到再生，某些再生催化剂样品的加氢脱硫活性甚至超过新鲜催化剂样品