气相色谱法分析含硫恶臭物质综述

综述了含硫恶臭物质的气相色谱分析方法。详细介绍了目前分析含硫恶臭物质常用的采样及预处理方式、色谱柱和检测器,对不同的采样及预处理方式进行了比较。在预处理方面,可选择FTFE气袋、硅烷化苏玛罐采样,通过三级冷阱预浓缩后进样;或者采用Hayesep N、Tenax TA等吸附剂采样,热脱附进样。在分离方面,非极性柱、中极性柱可同时分离多种物质,应用范围较广;专用色谱柱有更好的分离效果。在检测方面,硫化学发光检测器(SCD)对含硫化合物有更高的选择性,线性关系好,检出限低,全二维气相色谱和飞行时间质谱联用具有更好的检测效果,但成本较高,操作复杂,难以推广。最后展望了未来的研究方向,为进一步优化分析方法提供参考。     

气相色谱法测定固定污染源废气中6种丙烯酸酯

建立气相色谱法同时测定固定污染源中6种丙烯酸酯。采用气袋采样，直接进样，以气相色谱法同时测定固定污染源中6种丙烯酸酯。6种丙烯酸酯在0.5～20μmol/mol范围内与色谱峰面积的线性关系良好，相关系数均不小于0.998，方法检出限为0.5～2.0 mg/m³。对低、中、高三种浓度标准气体进行分析，测定结果的相对标准偏差(n=6)分别为1.8%～3.5%、3.1%～4.1%和1.9%～3.0%；相对误差(n=6)分别为-6.2%～5.5%、1.2%～8.2%和-6.0%～(-4.1%)，实际样品加标回收率为91.3%～125%。该方法适合于固定污染源废气中丙烯酸酯化合物的分析。     

GC-MS/FID测定环境空气中57种臭氧前体物

建立了GC-MS/FID测定环境空气中57种臭氧前体物的分析方法.优化三级冷阱捕集温度、三级冷阱解析温度、初始柱温、毛细管色谱柱等实验条件.优化条件为:采用硅烷化的苏玛罐采集环境空气,目标组分经三级冷阱在-180℃低温浓缩富集,80℃解析,初始柱温为15℃,结合中心切割技术,将乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯切割至TG-B...     

自组装手动取样/进样-气相色谱法测定空气中总烃和甲烷

为拓展苏玛罐中样品进样途径、解决环境空气瞬时值样品代表性差等问题,建立了苏玛罐采样-手动取样/进样-气相色谱法分析环境空气中总烃和甲烷。以苏玛罐和积分采样器采集环境空气日均值样品,采用注射器和惰性管路组装手动样品转换系统,并根据测定原理优化了色谱条件。总烃、甲烷的色谱峰面积与体积分数在0.60～10.0μmol/mol范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 9、0.999 8,检出限（以甲烷计）分别为0.039、0.032 mg/m3。总烃和甲烷测定结果的相对标准偏差分别为3.0%、2.4%(n=7),相对误差分别为-3.8%、-1.7%,加标回收率分别为80%～113%、78%～111%。     

气相色谱质谱法测定合成革与人造革废气中11种挥发性有机物

建立了气相色谱质谱法测定合成革与人造革废气中11种挥发性有机物的方法。采用活性炭采样管采集气体,CS2溶剂解吸后进样,经毛细管色谱柱分离,质谱检测器定性和定量。结果表明,11种物质的质量浓度在1.47~179 mg/L范围内有良好的线性关系,相关系数为0.9995~0.9999,检出限为0.02~0.07 mg/L,采样体积为10 L时,方法的最低检出浓度为0.002~0.007 mg/m3,重复性测定6次的相对标准偏差为1.2%~2.9%,相对误差为-2.4%~2.2%。通过对活性炭管解吸效率和采样效率的试验,解吸效率为75.1%~96.8%,采样效率为71.0%~94.4%,已用于合成革与人造革生产过程废气样品的测定。同时本法还可用于测定废气中的其它挥发性有机物。     

便携式气相色谱–质谱法现场测定有组织排放废气中VOCs

建立便携式气相色谱-质谱仪现场测定有组织排放废气中VOCs的方法。针对固定污染源有组织废气排放的特点,对升温程序、扫描方式、采样方式、进样体积进行了讨论优化,提出了对高、低浓度废气样品测定的解决方案,分析了气袋本底的干扰和去除方式。用所建方法对TO-14标准气体进行测定,各组分的含量在0.02~1.00μL/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990,各组分检出限为0.004~0.014μL/L。测定结果的相对标准偏差为2.4%~15.3%(n=6),加标回收率为73.3%~109%。该方法检测时间短,具有良好的精密度和准确度,适用于有组织排放废气中VOCs测定。     

苏玛罐采样-预浓缩-气相色谱-质谱法测定环境空气中34种消耗臭氧层物质的含量北大核心CSCD

提出了苏玛罐采样-预浓缩-气相色谱-质谱法同时测定空气中34种消耗臭氧层物质(ODS)的分析方法。采用硅烷化的苏玛罐采集环境空气,用三级冷阱预浓缩、富集、热解吸,将解吸后的样品在Gas-Pro毛细管色谱柱(60 m×0.32 mm)上进行程序升温气相色谱分离,质谱分析采用全扫描(SCAN)模式和选择离子监测(SIM)模式,外标法定量。结果表明:34种ODS的物质的量分数在一定范围内与对应的响应强度呈线性关系,检出限(3.14s)为4.17~11.4 pmol·mol^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.4%~95.8%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于10%。将上述方法分析来自天津市某采样点的环境空气样品,13种ODS被检出,检出量为16.4~456 pmol·mol^(-1)。     

苏码罐采样-气相色谱-质谱法测定密闭环境空气中的有害气体

采用苏码罐采样,以预浓缩仪进行预浓缩,以DB-5毛细管色谱柱分离,质谱进行分析,建立了苏码罐采样-气相色谱-质谱法测定密闭环境空气中苯乙烯、氯苯、二硫化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、萘和正己烷等8种有害气体。试验优化了色谱柱型、色谱柱温度、预浓缩温度和进样量等条件。8种化合物的线性范围均为0.002 0~0.050 0 mg·m~(-3),检出限(3S/N)在0.2~0.4μg·m~(-3)之间。应用此方法对密闭环境中的有害气体进行检测,加标回收率在88.6%~97.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.4%~9.4%之间。     

高效液相色谱-串联质谱法分析姜黄中微量的姜黄素类化合物

建立了同时检测中药姜黄中3种微量的姜黄素类化合物的高效液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。姜黄根茎经乙醇超声提取后,无需其他处理可直接进样分析。以Microsorb C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,乙腈和0.1%甲酸水梯度洗脱,在多反应监测模式(MRM)下对目标成分进行定性分析。利用质谱碎裂规律,分别对每个目标成分同时监测8个母离子/特征子离子对的反应过程,首次从姜黄中发现了3个微量的姜黄素类化合物成分。一次性完成了目标成分的同时定性,方法的检出限为0.2 μg/L。结果表明,该方法具有简便、快速、准确、灵敏度高的优点,适用于中药复杂体系中姜黄素类化合物的分析检测。     

微波萃取/气质联用法测定细颗粒物(PM2.5)中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了环境空气细颗粒物(PM2.5)中痕量邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的微波萃取(ME)/气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析方法。样品经乙酸乙酯-丙酮混合溶剂微波提取后,经DB-5MS色谱柱分离,采用SCAN/SIM模式进行质谱测定,外标法定量。结果显示,PAEs的线性范围为100~1 000 pg,方法的检出限为0.101~0.262 ng/m3,加标回收率81.6%~129%。将本方法应用于常州化工园区环境空气细颗粒物中PAEs的分析检测发现,大部分PAEs在样品中检出,其中邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DEHP)检出浓度较高,方法能够满足环境空气细颗粒物中痕量PAEs的测定要求。     

同位素稀释气相色谱-三重四极杆质谱法测定环境空气中的多氯萘北大核心CSCD

环境空气中的多氯萘(PCNs)一般为痕量水平(pg/m^(3)),要实现其准确定量必然对分析方法的提取、净化和仪器分析提出较高要求。研究通过考察提取溶剂种类、净化流程和色谱-质谱参数,建立了加速溶剂萃取(ASE)-多层硅胶复合中性氧化铝柱的净化方法,并利用同位素稀释气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)对环境空气中的多氯萘进行测定。同时,通过在采样、提取和进样分析前分别添加同位素内标,开展质量控制和保证。结果表明,在2~100 ng/mL范围内3~8氯萘的平均相对响应因子(RRF)的相对标准偏差(RSD)均小于16%。PCNs同类物的方法检出限为1~3 pg/m^(3)(以样品体积为288 m^(3)计算)。采用基质加标法评价了方法对环境空气样品中PCNs测定的精密度和准确度,低、中、高加标水平下3~8氯萘的平均加标回收率分别为89.0%~119.4%、98.6%~122.5%和93.7%~124.5%,测定结果的平均相对标准偏差分别为1.9%~7.0%、1.6%~6.6%和1.0%~4.8%。整个分析过程中,采样内标和提取内标的平均回收率分别为136.2%~146.0%和42.4%~78.1%,RSD分别为5.6%~7.5%和2.7%~17.5%,满足痕量分析的要求且平行性较好。方法的灵敏度和准确度高,精密度良好,适用于环境空气中3~8氯萘的准确定量测定,可在一定程度上缓解多氯萘监测对高分辨气相色谱-高分辨质谱的依赖,为实现多氯萘的国际履约提供方法支持。     

气相色谱法测定空气中丙烯酸酯类化合物

用气相色谱法对空气中的丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸甲酯进行了定性及定量检测.用采样器取空气样品20 L,并用活性炭吸附上述3种丙烯酸酯类化合物.再用二硫化碳1 mL作解吸剂将上述3种丙烯酸酯从活性炭上解吸,分取此二硫化碳溶液1μL直接进样进行气相色谱分析,根据所得的保留时间作定性分析.定量测定则按所测得各化合物的峰高值从标准曲线上查得其含量值,测得上述3种丙烯酸酯的检出限依次为0.004,0.006,0.007 mg·m-3.     

苏玛罐采样-多重毛细柱捕集-气相色谱-质谱法测定空气中挥发性有机硫化合物

建立了苏玛罐采样-多重毛细柱捕集-气相色谱-质谱法测定环境空气中二硫化碳、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚。采用DB-1色谱柱,进样体积为10～350 mL,程序升流进样,考察了样品保存时间、湿度对捕集系统的影响。结果表明,4种化合物在1.0～20.0μmol/mol范围内线性良好,相关系数均大于0.998,检出限为0.15～0.24μg/m~3,满足GB 14454-1993恶臭污染物厂界一级标准限值分析要求,同时低于人的嗅觉阈值。样品加标回收率为94%～104%,测定结果的相对标准偏差为1.5%～4.8%(n=6)。该方法样品前处理不需使用液氮制冷,简单快速,准确度高,重复性好,检出限低,适合实验室和在线环境空气有机硫化合物的分析。     

气相色谱法同时测定环境空气中6种丙烯酸酯

建立气相色谱法同时测定环境空气中丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯6种丙烯酸酯化合物。采用活性炭吸附环境空气中的丙烯酸酯,然后用二氯甲烷解吸,选用DB-35色谱柱,采取程序升温方式,用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测。6种丙烯酸酯的质量浓度在2～80μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均为0.999 9。当采样体积为20 L时,方法检出限为0.008～0.01 mg/m3。样品加标回收率为82.3%～104%,测定结果的相对标准偏差为1.1%～9.8%(n=6)。该方法样品处理简单,抗干扰,便于推广应用。     

直接进样气相色谱法测定密闭环境中有机硫化合物

建立了直接进样气相色谱-硫化学发光法测定密闭环境空气中微痕量有机硫化合物的方法。密闭环境空气通过直接进样、DB-SULFUR毛细管色谱柱分离、硫化学发光检测器进行检测，实现了对密闭环境空气中二硫化碳、甲硫醇等8种有机硫化物完全分离并准确测定。以目标组分的色谱峰面积响应值对相应质量浓度进行线性回归，计算线性方程和相关系数。建立的8种有机硫化物标准曲线线性良好，相关系数达0.999，加标回收率为96.4%～111.2%，测定结果的相对标准偏差不大于3%(n=6)，方法检出限为0.003～0.008 mg/m³，部分有机硫化物的检出限低于人体嗅觉阈值。     

吸附法脱除废气中羰基硫的研究进展

羰基硫(COS)广泛存在于黄磷尾气、电石炉尾气等矿热冶炼废气中,但因其结构较稳定,极性和酸性较弱难以直接脱除。本文综述了吸附法脱除COS常用的吸附剂以及吸附剂改性方法,对负载改性所涉及的活性组分进行详细介绍,并分析影响吸附效果的主要因素及吸附机理,对比不同吸附剂的再生方式及再生效果。最后,分析吸附法脱除COS存在的不足之处,并提出未来适合脱除COS的吸附剂的发展方向。     

气相色谱法测定环境空气中的丙烯酸酯类

建立环境空气中7种丙烯酸酯类的气相色谱测定的方法。将活性炭吸附管与大气采样器连接,在0.5L/min流量下采集空气样品20 min,采样后的活性炭用1.0 mL二氯甲烷解吸,以氢火焰离子化为检测器,气相色谱法测定7种丙烯酸酯类的含量。结果表明,7种丙烯酸酯类的质量浓度在1~100μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.999 5,当采样体积为10 L时,方法检出限为0.010~0.017 mg/m~3。各组分平均空白加标回收率为84%~120%,测定结果的相对标准偏差为2.2%~15.0%(n=6)。该方法样品处理简单,精密度与准确度高,检出限低,抗干扰,便于在实验室推广和应用。     

毛细管气相色谱法测定环境空气中6种苯胺类化合物

建立毛细管气相色谱法测定环境空气中苯胺、N,N-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺和对硝基苯胺6种苯胺类化合物的方法。样品经硅胶管吸附,采用二氯甲烷溶液解吸,以毛细管气相色谱法进行测定。6种苯胺类化合物的质量浓度在0～100 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999,采样体积为12 L时,方法检出限为0.03～0.08 mg/m~3。样品的加标回收率为98.8%～104.2%,测定结果的相对标准偏差为1.31%～1.81%(n=6)。该方法分析时间短,操作简便,样品分离度高,符合环境监测要求,适用于环境空气中苯胺类化合物的测定。     

热脱附-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定环境空气中的挥发性有机物

采用热脱附(TD)结合气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)建立了环境空气中23种挥发性有机物(VOCs)同时检测的分析方法。空气样品通过主动采样的方式富集到装有Tenax-TA填料的热脱附管中,热解吸后在选择反应监测(SRM)模式下用GC-MS/MS进行检测,内标法定量。结果表明,23种VOCs在0.01~1 ng和1~100 ng低、高两个范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.99,方法定量限为0.00008~1 μ g/m³。加标水平为2、10和50 ng时,23种VOCs的平均回收率为77%~124%。除了最低加标水平的氯苯,相对标准偏差(RSD, n=6)均小于20%。对市内3个采样点的环境空气进行测定,其中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、1,2,4-三甲基苯和六氯丁二烯均有检出。实验证明,该TD和GC-MS/MS相结合的检测方法具有准确、可靠、灵敏度高等优点,适用于环境空气中VOCs的同时测定。     

高纯氩气分析装置的研制及其应用

一、前言高纯氩气在国民经济中有着广泛的用途。随着科学技术的发展,对氩气中杂质的测定,在准确度方面提出了更高的要求。有关氩气中杂质的分析,国内外文献均有报导,但达到同时分析多组分、快速化、小型化、进样微量化的文献报导不多。目前国内外报导的文献主要是解决氧和氮的分析,有些方法的灵敏度也不高。采用低温浓缩富集法提高氧的检测灵敏度不适用于氩气中某些杂质分析;而用一般热导检测器-气相色谱法直接测定则更难以解决高纯氩气中的杂质分析。氦离子检测器对永久性气体分析具有较高的灵敏度,但它不适