聚苯乙烯磺酸树脂与三氯化铝复合树脂的合成及其对酯化反应…

聚苯乙烯磺酸树脂Ｄ７２与三氯化铝在二硫化碳的回流温度下，通过不同的洗涤处理分别制备了复合树脂１－４。复合树脂２，４在二硫化碳中分别与无水ＨＣｌ作用得以复合树脂２’，４’这些复合树脂在６０℃下催化乙酸和正丁醇（摩尔比为１／１３）的酯化反应，其催化活性与复合树脂中ＣｌＡｌ含量和Ｃｌ／Ａｌ摩尔比值的增加而增大，这些复合树脂对水比较敏感，与水会发生水解脱氯作用，使催化活性降低，但在非水体系如：仲丁醇与乙酸     

聚苯乙烯磺酰氯与三氯化铁复合物的合成及其对乙酸和正丁醇酯化反应的催化作用

聚苯乙烯磺酰氯树脂１与三氯化铁或三氯化铁的六水合物在二氯乙烷的回流温度下分别制得了复合树脂２和复合树脂３。这两种树脂在二氯乙烷中分别用无水ＨＣＬ处理分别得到复合树脂４和复合树脂５。用对硝基氯苯作指示剂测得复合树脂２的Ｈａｍｍｅｔｔ酸度常数为－１２．７０。这些树脂在６０℃下催化乙酸和丁醇（摩尔比为１：１３）的酯化反应中虽然树脂３没有明显的催化活性，但其余三种复合树脂的催化活性是其母体聚苯乙烯磺酰氯树脂的３～４倍，是强酸树脂催化剂Ｄ７２的４～６倍。     

复合树脂超强酸对酯化反应的催化动力学研究

大孔磺酸树脂与氟硼酸制得的新型复合树脂超强酸ＤＳＦＢ催化乙酸和异丙醇（摩尔比为１：３）的酯化反应结果表明，此反应属二级反应．表观活化能为５６．１９ＫＪ／ｍｏｌｅ．在８０℃下ＤＳＦＢ树脂催化乙酸与正了醇（摩尔比为１：１３）时是假一级反应．复合树脂ＤＳＦＢ对这一反应的相对催化活性比大孔强酸树脂及其与四氯化钛的复合物高得多．     

叔胺弱碱性树脂与三氯化铁复合物的合成与催化性能研究

本文合成了弱碱树脂Ｄ３７０与ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ复合物Ａ及其与ＨＣｌ的络合物Ｂ，Ｄ３７０与ＨＣｌ的季铵盐树脂Ｃ。这些树脂催化乙酸与正丁醇（摩尔比为１：１３）酯化反应结果表明，Ｄ３７０树脂与复合树脂Ａ没有明显的催化活性，而复合树脂Ｂ和树脂Ｃ有相当的催化活性。树脂Ｂ在第二次重复使用中具有原来８３％催化活性，而树脂Ｃ则只有原来的２５％活性。树脂Ｂ的催化中心可能是Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸和Ｌｅｗｉｓ酸点同时起作用。     

聚合物支载的甘氨酸与Cu^2＋离子的络合性能

本文用N-（3-聚苯乙烯磺酰基-2-羟基丙基）甘氨酸为模型，研究了聚合物支载的氨基酸与Cu2 离子的络合作用性能。树脂与铜离子络合的介质最佳pH值在2～3之间。按照方程：－1n（1－F）=KTt处理求得吸附速率下数K288＝2．47X10－4sec－1。根据Boyd液膜扩散理论，这一吸附过程主要受液膜扩散控制。而且这个反应过程是一种Freundlish吸附过程。G=－30．91KJ／mole和S=129．90J／moleK表明，吸附反应是自发进行的。用斜率法和容量法求得树脂支载的氨基酸基因与铜离子之间的配位比为2:1。     

Al2O3掺杂SO2-4/SnO2固体酸催化剂上的酯化和酯交换反应

用共沉淀法制备了一系列不同Al2O3掺杂量(0.5%-3.0%, 摩尔分数)的SO2-4/SnO2催化剂. 采用N2吸附、热重(TG)分析、X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、漫反射红外光谱(DRIFTS)、拉曼(Raman)光谱、魔角旋转固体核磁共振(27Al MAS NMR)对催化剂的结构和织构性质进行了表征, 用正丁胺电位滴定法测定了催化剂的酸量, 并评价了这些催化剂对月桂酸与甲醇的酯化和三乙酸甘油酯与甲醇的酯交换反应性能. 实验结果表明SO2-4/SnO2催化剂中掺杂少量Al2O3能明显提高催化活性, 这是由催化剂的酸性位增加而引起的, 添加Al2O3的摩尔分数为1.0%的催化剂表现出最高的反应活性, 在酯化反应中6 h后月桂酸转化率高达92.7%, 在酯交换反应中8 h后三乙酸甘油酯转化率高达91.1%.     

含钴铜镍类水滑石焙烧产物催化分解N2O的研究

 合成了含Co，Cu和Ni的M／Mg－Al－HTL类水滑石，并将其焙烧产物用于N2O催化分解反应．实验结果表明，Co／Mg－Al－HTL对N2O分解反应的催化活性明显高于Cu／Mg－Al－HTL和Ni／Mg－Al－HTL的活性．在保持样品中Al含量不变的条件下，催化活性随着Co含量的增加及Mg含量的减少而升高，各催化剂的活性顺序为：Co／Al－HTL＞Co／Mg－Al－HTL＞Cu／Mg－Al－HTL＞Ni／Mg－Al－HTL．在此基础上，进一步考察了Co／Al－HTL中Co／Al原子比调变对催化剂活性的影响．对含Co类水滑石及其焙烧产物进行了XRF，XRD和N2O－TPD表征．结果表明，含Co类水滑石具有典型的水滑石结构，其高温焙烧产物都含尖晶石相．由于尖晶石相中Co－O－Al活性中心的作用，含Co类水滑石对N2O分解反应表现出较高的催化活性．随着Co／Al原子比的增大，含Co类水滑石焙烧产物的尖晶石相特征更加突出，Co－O－Al活性中心数目随之增多，催化剂的活性也相应升高．     

高分子分散钯催化剂催化对硝基苯酚加氢反应的研究

制备了多种商品化的离子交换树脂和螯合树脂分散钯催化剂,考察了它们对对硝基苯酚加氢反应的催化活性。结果表明这些催化剂对对硝基苯酚的加氢反应有较高的活性,其中阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂分散钯催化剂活性最高。催化剂加氢活性与反应进程有关。     

三氯化铝固载化的新方法

Al Cl3是化工、石油炼制和制药工业中广泛应用的重要催化剂之一 .但由于它具有腐蚀性 ,与产物分离麻烦以及产生大量污水等缺点 ,其使用日益受到限制 .为解决上述问题 ,人们对其固载化进行了长达 50多年的研究 ,研究的重点是通过化学反应把 Al Cl3嫁接到 γ-Al2 O3和 Si O2 等常用载体上 .主要方法有两种 :一种是气 -固反应法 [1～ 4 ] :先将 Al Cl3升华 ,再与固体载体反应 ;另一种是溶剂反应法[5～ 6] :将 Al Cl3溶解于 CCl4 ,CHCl3等溶剂中 ,通过浸泡、回馏等方法使 Al Cl3与固体载体反应 .一般认为 ,Al Cl3固载化机理是 Al Cl3…     

聚苯乙烯二乙醇胺树脂催化合成丙酸苄酯的研究

应用聚苯乙烯二乙醇胺树脂（PSDEA）催化苄氯与丙酸的酯化反应，合成了丙 酸苄酯。研究结果表明，聚苯乙烯二乙醇胺树脂具有较高的催化活性。考察了丙酸 ／苄氯摩尔比、催化剂用量和反应时间对酯产率的影响，在典型反应条件（丙酸： 苄氯摩尔比＝1．25：1，16．7gPSDEA／摩尔苄氯，80℃浴温，反应4．0h）下，所 得丙酸苄酯的产率为95．5％，该催化剂易于回收且可重复使用、具有良好的活性 稳定性。     

Sulfenylation chemistry using polymer-supported sulfides

Clean sulfenylations are observed upon reaction of activated methylenes with phenyl succinimidyl sulfide. When working with diethyl benzylmalonate, the sulfenylated product can be selectively oxidized and thermally fragmented affording phenylsulfenic acid, initially, and diethyl benzylidenemalonate. The developed method was applied using a polymer-supported thioanisole derivative (JandaJel). Formation of the enedicarboxylate documents proof of principle of polymer-supported sulfides as sulfenylating agents onto activated methylenes.     

A one-pot method for the synthesis of 2-aminobenzimidazoles and related heterocycles

A rapid and efficient one-pot method for the synthesis of 2-aminobenzimidazoles and related heterocycles is described. The reaction is mediated by a polymer-supported carbodiimide, which simplifies product isolation. The scope and limitations of this method are described.     

高分子负载加氢催化剂中钯流失的研究——Ⅰ.高分子载体的影响

高分子催化剂由于同时具有多相催化剂和均相催化剂的优点,已引起了广泛的重视.然而表面活性组份贵金属的流失直接影响了此类高活性催化剂的推广应用.作者合成了不同载体的几类负载钯催化剂,探讨其在1,5,9-环十二碳三烯的选择加氢反应过程中钯的流失规律.从改变高分子配位体入手,通过调整聚合物载体的物理性能、配位原     

DESIGN OF POLYMER-SUPPORTED CHIRAL CATALYSTS

1INTRODUCTIONThesynthesisofopticallypurechiralcompoundshasgainedgreatimportance,particularlyintheareasofphannaceuticals,agrochemical,flavorsandfragrances[l].SeveraldifferentstrategiesareappliedtomanufactUreopticallypurechiralsubstrates.Amongthem,asymmetriccatalysisprovidespowerfulanduniqueadvantages,perhapstheforemostisthe"multiplicationofchirality",alargequantityofchiralproductcanbeproducedusingacatalyticamountofachiralsourceIZI.However,uptonowonlyafewprocesseshavemadethestepfromanacade…     

ASYMMETRIC HYDROSILYLATION CATALYZED BY POLYMER-SUPPORTED THIAZOLIDINE RHODIUM CATALYSTS

1IN'TRODUCTIONTheasymmetrichydrosilylationofprochiralketonestochiralsilo-canes.followedbyhydrolysistochiralalcohols,hasbeenawell-stUdiedsystemoverpast25yearsl'l,owingnotonlytotheimportanceofenantiomericallypurealcoholsinoceanicsynthesisbutalsototheexceedinglymildreactionconditionslZIascomparedtothecorrespondinghydrogenation.Bidentatephosphineligandswereusedinitially'lbutuntilrecentlythebestresultSwereobtainedwiththenophosphineligands[.],suchas2'2-pyridy1)-4-carbethoxy-l,3-thiazo1idine[4]…     

Synthesis of Polymer-Supported Heteronuclear Rhodium- Cobalt Bimetallic Carbonyl Cluster Catalysts and Their Hydroformylation Properties

Tetranuclear Rh-Co bimetallic cluster was synthesized and characterized by IR and XPS. The properties of the anchored catalysts, its stability and the ligand effect were also studied. The experimental results show that the optimal conditions for the hydroformylation of hexene-1 are as follows: the temperature is 80℃, reaction time 8 h, pressure 5. 88×105 Pa, and molar ratio of H2/CO 1. 2/1. 0. Functional groups attached to the donor atom(N) possess more or less some influence on the catalytic behavior. Compared with the homogeneous cluster, the polymer-supported bimetallic cluster is more stable. After the catalytic reaction, the structure of the anchored catalysts was not destroyed. X-ray photoelectron spectroscopy characterization indicates that there is a weak interaction between the polymer support and the active metals.     

Nucleophilic Polymer-supported Tertiaryphosphine Organocatalysis：[3＋2] Annulation Reaction of Alkyl 2-Butynoates with Activated Alkenes

JandaJel resin-supported triphenylphosphine（JJ-TPP）,was used as an effective organocatalyst for the [3＋2] annulation reaction of alkyl 2-butynoates with electron-deficient alkenes to afford the corresponding cyclopentenes in 40％-68％ isolated yields.JJ-TPP was reused after simple filtration and vacuum drying.     

高分子支载手性催化剂在Michael反应中的研究进展

高分子手性催化剂用于不对称有机合成,它易与产物分离、可通过适当的处理后回收重复使用;具有毒性或气味的手性催化剂支载在高分子上后,使用更加安全和方便;而且,适当结构的高分子聚合物可以为不对称反应提供更有利的微环境,提高立体选择性.正是这些优点,高分子手性催化剂的研究越来越受到人们的关注.不对称Michael反应是形成手性碳-碳、碳-杂键的重要反应,在有机合成和药物合成中起着重要的作用.本文综述了近年来的高分子手性催化剂在Michael反应中的应用及最新进展.     

A Novel Complex of Pyridinium Polystyrylsulfonate with Fluoboric Acid as a Catalyst for Acetalization of Benzaldehyde with n-Butanol

A new complex (1) was prepared by mixing pyridinium polystyrylsulfonate resin and aqueous fluoboric acid, followed by being dehydrated. 1 can be used as an acidic catalyst for the acetalization of benzaldehyde with n-butanol with a highly catalytic activity. The characterization and reusability of 1 are discussed.