非催化萃取动力学法测定痕量Cr(Ⅵ)

本文提出了以二苯硫腙四氯化碳溶液的萃取剂,通过固定萃取时间来控制二苯硫腙与水相中Cr(Ⅵ)的反应程度,以比色法测定痕量Cr(Ⅵ)的非催化萃取动力学新方法。该方法在1～2mol/LHCl介质中,灵敏度为0.1ppmCr(Ⅵ),线性范围为0.1～1.5ppmCr(Ⅵ),干扰离子可在pH6～7条件下用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取分离和用甲基异丁基酮在1mol/LHCl介质中萃取分离。该法应用于镀铬车间废水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

氧杂蒽染料修饰钴-硫脲配合物的光解水放氢性能（英文）

将具有不同端基的硫脲基团与三苯基磷组分结合,利用所得到的配体合成了2个具有NSP(氮硫磷)鳌合位点的钴-硫脲化合物,并研究了其光解水产氢性能。配合物[Co(L2)(L2′)](BF_4)_(2.5)·H_2O·0.5C_2H_5OH(2)(L2=(2-二苯基膦-苯烯基)-氨基硫脲腙-罗丹明6G,L2′=(2-二苯基膦氧-苯烯基)-氨基硫脲腙-罗丹明6G)通过引入罗丹明荧光团与光敏剂分子协同作用,其产氢TON值可以达到2 800 molH2·molcat~(-1),其初始TOF值可达到930 molH_2·molcat~(-1)·h~(-1)。相同条件下,相比于配合物[Co(L1)(L1′)](BF_4)·0.5H_2O(1)(L1=(2-二苯基膦-苯烯基)-氨基硫脲腙-硫甲基,L1′=(2-二苯基膦氧-苯烯基)-氨基硫脲腙-硫甲基),提高了体系的催化活性,可能是由于荧光素分子与配合物2之间的分子间π-π堆积作用有利于光敏剂和光催化剂之间的光致电子转移。     

二苯硫腙-CCl4-萃取-分光光度法连续测定水样中铜和铅

应用二苯硫腙萃取分光光度法连续测定水样中铜(Ⅱ)和铅(Ⅱ).在pH 3.8的乙酸盐缓冲介质中,用四氯化碳作溶剂萃取铜(Ⅱ)和二苯硫腙的络盐并在551 nm波长处测定溶液的吸光度.在萃取铜(Ⅱ)后的水相中加入pH 10的氨性缓冲溶液,并用1 mol.L-1 NaOH溶液调节溶液的酸度为pH 9.2,仍用四氯化碳作溶剂萃取铅(Ⅱ)与二苯硫腙的络盐,在525 nm波长处测定其吸光度.测得铜(Ⅱ)及铅(Ⅱ)的二苯硫腙络盐在CCl4溶液中的摩尔吸光率依次为6.8×104及1.3×105L·mol-1·cm-1.应用此方法测定了一种水样中的铜(Ⅱ)和铅(Ⅱ),分析结果的RSD(咒=6)值依次为3.0 9/6及8.4 9/6.     

应用二苯卡巴腙和EDTA测定铜

二苯卡巴腙可以用作Cu~(2+)等金属离子的络合滴定指示剂,而且它与铜形成的螯合物沉淀,具有不溶于水、生成快速和容易过滤等特点。此沉淀又易溶于强酸的丙酮溶液,调节pH后可直接进行络合滴定。二苯卡巴腙是一通用试剂,作者等曾通过试验证明,它与Cu~(2+)、Cu~+、Fe~(8+)、Fe~(2+)、Co~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)、Bi~(3+)、Mo(Ⅵ)、Pb~(2+)、Pd~(2+)、V(V)、Sn~(2+)、Zn~(2+)、Ag~+等金属离子皆有不同程度的显色反应,而与另一些离子如Al~(8+)、Cr~(3+)、U(Ⅵ)、U(Ⅳ)、     

肼二腙类多功能长波发射荧光探针的合成及其铜配合物对H_2S的识别

以1,4-二乙基-7-羟基四氢喹喔啉-6-甲醛为基础,设计合成了一种具有长波长发射、较大斯托克斯位移的新型肼二腙类荧光探针L.在探针L的二甲基亚砜(DMSO)溶液中加入Cu~(2+)和CO~(2+)后,溶液颜色由黄色分别变为粉色和无色,可裸眼识别Cu~(2+)和Co~(2+).利用L与Cu~(2+)形成的配合物,在DMSO/H_2O(V:V=7:3,HEPES,1×10~(-2)mol/L,pH=7.4)缓冲溶液中可荧光"OFF-ON"识别H_2S.试纸条实验表明,L-Cu~(2+)对不同浓度H_2S显色明显,可以通过裸眼和荧光双通道快速检测H_2S.此外,利用Discovery Studio分子模拟软件,通过分子L结构反向找靶,并用CDOCKER程序进行分子对接,发现分子L对2x0v蛋白(来自人类的P53蛋白)有很好的结合作用,有望在医药领域得到应用.     

拉曼光谱与理论计算研究金属离子Cu溶液弱相互作用力

采用理论计算和实验光谱对金属离子Cu~(2+)-丁基二硫代碳酸盐及水溶液中弱相互作用力进行了研究.通过拉曼光谱特征峰的位移、强度变化和温度变化对溶液中金属离子Cu~(2+)微团簇结构的影响进行了讨论,得到了伴生元素Fe存在下,丁基二硫代碳酸盐溶液中的微团簇结构、铜溶液(H_2O)_n(n=2～6)团簇和[Cu(H_2O)_n]~(2+)(n=2～6)团簇随着温度的变化和影响逐渐减小的规律,发现实验与理论计算的结果一致.     

以Schiff base为配体的Cu(Ⅱ)-金属凝胶的制备和表征

以间苯二甲醛分别与异烟肼、烟酸酰肼和2-吡啶甲酰肼反应,合成了3种含吡啶环的Schiff base配体间苯二甲醛双缩4-吡啶甲酰腙(S1)、间苯二甲醛双缩3-吡啶甲酰腙(S2)和间苯二甲醛双缩2-吡啶甲酰腙(S3);测试了这3个化合物与醋酸铜通过配位作用在不同溶剂中形成金属凝胶的能力,结果发现,配体S1与醋酸铜在DMF/H_2O和DMSO/H_2O的混合溶剂中、配体S3与醋酸铜在DMF/H_2O的混合溶剂中均可以形成金属凝胶。胶凝测试结果表明,吡啶环上N原子位置的不同,对化合物形成金属凝胶的能力有极大影响。利用扫描电子显微镜(SEM)观察了金属凝胶的微观形貌,结果表明,配体分子的结构对金属凝胶的微观形貌也有较大影响;红外光谱和紫外可见光谱的研究证明了配位作用在金属凝胶形成过程中的推动作用;X射线衍射分析(XRD)研究表明,配体S1与醋酸铜在两种混合溶剂中形成的金属凝胶均表现出了四方堆积结构。     

双硫腙还原法测定痕量IO_3~-

在含IO_3~-的0,5～lmol/L盐酸溶液中,用10mL双硫腙-四氯化碳溶液进行萃取时,IO_3~-能氧化双硫腙使其在有机相中的绿色减退。借反应前后有机相中双硫腙吸光度的改变,建立了一个测定痕量IO_3~-的方法。方法的灵敏度ε=1.7×10~5,最低检出限为1.75×10~(-8)g/mL IO_3~-线性范围0.175～6.15μg/10mLIO_3~-。对于能与双硫腙(H_2Dz)螯合的金属离子如Au~(3+)、Ag~+、Cu~(2+)、Cu~+、Hg~(2+)等的干扰,可将水相调至pH3～7,先用H_2Dz-CCl_4溶液萃取除去,在此条件下,H_2Dz不还原IO_3~-。方法用于KNO_3中IO_3~-的测定,得到了满意的结果。一、仪器与试剂     

铜催化二苯偕肼氧化光度法的研究

利用二苯偕肼与铜的显色反应,需萃取测定或分离后再测定.操作较为麻烦.本文发现在氨性介质中,微量Cu~(2 )能催化二苯偕肼氧化,生成红色的产物,在490nm波长处有一最大吸收峰,以盐酸羟胺作抑止剂,可获得稳定的吸收值,其摩尔吸光系数达4.2×10~5.本文采用吸取二份试液,一份作显色剂,另一份先加盐酸羟胺把Cu~(2 )还原成Cu~ 作空白,大大提高了测定的选择性和准确性,可不经分离,直接测定纯铝中微量铜.结果满意.     

二硫腙在水溶液中的应用探讨——Ⅰ.微量汞的测定方法

前言 1925年,Hellmuth Fischer首先将二硫腙引入分析化学。由于二硫腙的高灵敏度,五十多年来,它在痕量金属分析中得到广泛应用。但是,二硫腙在水中溶解度极低(<5×10~(-5)g/L,pH<7,20℃)且大部分二硫腙金属络合物难溶于水,将二硫腙作为显色剂的分析方法几乎都伴随有机试剂的萃取而给分析带来不便,二硫腙选择性较差也是它使用受到限制的主要原因。     

二茂铁基苯酰腙的d区金属螯合物的合成和表征

二茂铁基苯酰腙与d区金属乙酸盐或氯化物在乙醇中反应,得到了6个新的螯合物,分子式为M(Fcbh)n[Fcbh=Fc—C=N—N=C-C_6H_5,Fc=C_5H_5—FeC_5H_4;M=Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)时,n=3;M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)时,n=2]和Pd(Fcbh—H)_2Cl_2[Fcbh—H=Fc—C=N—NHCOC_6H_5]通过元素分析,红外光谱,H核磁共振谱和质谱,确定了螯合物的组成和结构。描述了二茂铁基苯酰腙配体与d区金属的两种不同的配位方式。     

4-(二乙氨基)水杨醛席夫碱的合成、光谱性质和热稳定性及量化计算

合成了两种酰腙类席夫碱4-(二乙氨基)水杨醛噻吩-2-甲酰腙(H_2L~1)和4-(二乙氨基)水杨醛异烟酰腙一水合物(H_2L~2·H_2O),利用元素分析、IR光谱、UV光谱和FL光谱及热重分析对其进行了表征.实验结果表明,两种化合物在可见光区均可产生荧光,最大发射峰波长分别为504和525nm.热分解温度分别为254和278℃.用Gaussian 09程序包对H_2L~1进行了量化计算,结果表明,该化合物的水杨基和酰腙基是金属离子很好的配位点.     

双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡的合成、结构和荧光性质

在乙醇溶液中以3-乙氧基水杨醛和间苯二甲酰肼反应,制备双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙(H4L)配体.用H4L分别与二丁基氧化锡和三苯基氢氧化锡甲醇溶剂热反应,合成了双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡配合物:Bu4Sn2L (T1)和Ph4Sn2L (T2).用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核...     

基于异烟酰腙和邻菲罗啉的铜配合物的合成、晶体结构与表征

在甲醇和DMF混合溶剂中合成了一种酰腙Schiff碱的铜配合物[Cu(L)(Phen)]·1/4H_2O(1),其中H2L=4-(二乙胺基)水杨醛缩异烟酰腙,Phen=邻菲罗啉,经元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射分析进行了表征。1的晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=1.376 4(2)nm,b=1.058 18(18)nm,c=1.6997(3)nm,α=90)°,β=93.244(3)°,γ=90°,V=2.471 6(7)nm3;Cu(II)处于四方锥配位环境,配合物通过分子间π…π和C-H-…π相互作用形成一维链状超分子。     

对硝基重氮氨基偶氮苯与汞的显色反应

在表面活性剂吐温-60存在下,于pH 8.05的盐酸-硼砂缓冲溶液中,汞对硝基重氮氨基偶氮苯该试剂形成稳定橘红色配合物,其最大吸收波长位于480 nm处,表观摩尔吸光率为1.54×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),汞量在0.7 mg·L~(-1)以内符合比耳定律。方法用于废水样中汞的测定,所得结果与二苯硫腙光度法测得结果相符合。     

两种含有四硫富瓦烯羧酸和1,10-菲咯啉配体的金属配合物的合成、结构及光学性质研究

本文用水溶性的四硫富瓦烯(TTF)羧酸盐PropylTTFK_2(1)合成了两种金属配合物Zn(L~1)(Phen)_2·CH_3OH·2H_2O(配合物3)和Cd(L~1)(Phen)_2·2CH_3OH·H_2O(配合物4)(L~1=PropylTTF~(2-);Phen=1,10-phenanthroline)。经元素分析对配合物的组成进行分析,并通过X射线单晶衍射解析了配合物的晶体结构,表明分子中存在明显的分子间S…S及氢键作用。同时也研究了配合物的紫外、荧光和电化学性质,滴定实验显示两种配合物均是很好的TCNQ电子接受体。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

铜和锌的连续络合滴定——三元络合物应用于容量分析

铜的EDTA络合滴定,如用二甲酚橙(XO)为指示剂,因铜(Ⅱ)对指示剂产生僵化作用,终点颜色改变很慢,不能进行直接滴定,常用反滴法。如在溶液中预先加入邻菲罗啉(Phen),形成Cu-Phen-XO三元络合物,可以克服上述缺点,而且终点突跃明显,颜色改变迅速。在此基础上,试验拟定了矿石及铜合金中铜和锌的连续络合滴定法。试验证明,Cu-XO络合物的吸收峰在570纳米,Cu-Phen-XO络合物吸收峰在580纳米,两种络合物的摩尔吸光系数差别很大。当[Cu~(2+)]和[XO]各为2×10~(-5)M时,[Phen]在(2～6)×10~(-5)M范围内,指示剂变色时间都在4秒以内。但Phen量较大     

高选择性快速检测Hg~(2+)的磺酰腙型探针的合成及其在吸附和HeLa细胞中的应用（英文）

以苯磺酰肼和4-二苯胺基苯甲醛为原料,通过缩合反应设计和合成了一种新型磺酰腙汞离子(Hg~(2+))探针N'-(4-(二苯氨基)亚苄基)苯磺酰腙(S1).在二甲基亚砜(DMSO)/H_2O (V∶V=7∶3, pH=7)溶液体系中, S1对Hg~(2+)展示出快速响应、高选择和高荧光灵敏性.通过1H NMR和HRMS探究了可能的机理.聚丙烯酰胺(PAM)掺杂S1 (PAMS)对Hg~(2+)有高的吸附性能,其去除率达到99.99%,并且在紫外灯下通过肉眼很容易区分.通过扫描电子显微镜(SEM)观察了PAMS吸附前后的微观形貌.此外, S1具有优异的生物相容性,可以极好地检测HeLa细胞中的Hg~(2+).     

溶液中N-乙酸基取代氮氧杂大环及其配合物稳定性研究

用pH电位滴定法在25℃,0.5mol·L~(-1)KNO_3水溶液中测定了三种大环化合物:H_2L~1(1,12-二氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N＇-二乙酸);H_3L~2(1,12,15-三氮杂-3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷-N,N＇,N″-三乙酸)和H_2L~3(1,15-二氮杂-3,4:12,13-二苯并-5,8,11-三氧杂环十八烷-N,N′-二乙酸)的逐级质子化常数.又测定了它们与Cu~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)配合物的稳定常数,以及H_2L~3与镧系金属La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+)配合物的稳定常数.讨论了三种大环化合物质子化的一般顺序及其与各种离子配位时稳定性选择规律.说明了影响配位稳定性的有关因素.